164946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(2-helyettesített-kromonil-oxi)-2- hidroxi-3-(helyettesített-fenoxi)-propán-származékok előállítására
21 164946 22 Elemzési eredmények a C2iH,gOyNa képletre: számított: C = 62,07%; H = 4,71%; talált: C = 62,07%; H = 4,94%. 33. példa l-(2-Acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3--(p-ciano-fenoxi)-propán. 15,2 g 2,6-dihidroxi-acetofenon, 17,5 g (p-ciano-fenil)-glicidil-éter és benzil-trimetil-ammőnium-hidroxid (40%-os oldatából 10 csepp) 75 ml 2-etoxi-etanollal készült oldatát visszafolyatő hlitő alkalmazásával 2 napon át forraljuk. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és igy28,4 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-ciano-fenoxi)-propánt kapunk sárgásbarna csapadék formájában. A kapott termék egy részét etanolből átkristályositjuk, és igy krémszinü prizma alakú kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 157-158 C°. Elemzési eredmények a C,gH,yNOr képletre: számított: C =66,05%; H = 5,24%; N=4,28%; talált: C= 65,95%; H = 5,ll%; N = 4,23%. 34. példa l-(2-Karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-ciano-fenoxi)-propán. 3,0 g fémnátriumbcl és 30 ml etanolből előállított nátrium-etilát 200 ml vízmentes benzollal készült szuszpenziójához 13,1 g l-(2-acetil-3-hidroxi~fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-ciano-fenoxi)-propán 15 ml dietil-oxaláttal készült oldatát adjuk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd lehűtjük, 100 g jégre öntjük, és 12 ml ecetsav 80 ml vizzel készült oldatával megsavanyitjuk. A benzolos fázist ezután elkülönitjük, és a vizes fázist háromszor 25 ml éterrel extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisból ezt követően az oldószert ledesztilláljuk, a desztillálási maradékot 100 ml vízmentes etanolban feloldjuk, és az etanolos oldathoz 5 csepp sósavat adunk. A kapott sárga oldatot visszafolyatő hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, amikor is sárga csapadékot kapunk. Etanolből végzett átkristályositás eredményeképpen 5,4 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-ciano-fenoxi)-propánt kapunk, sárgásbarna csapadék formájában. A termék olvadáspontja 137-139 C . 35. példa 60 l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-ciano-fenoxi)-propán-nátriumső. 4,1 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-ciano-fenoxi)-propán 100 ml etanollal ké- 65 szült oldatához 0,4 g nátrium-hidroxid 50 ml etanollal készült oldatát adjuk. A kapott szuszpenziót visszafolyatő hűtő alkalmazásával vizfürdőn 1 órán át forraljuk, majd lehűlni hagyjuk, és a kristályokat kiszűrjük, etanollal mossuk, és megszárítjuk. Ezt követően a kristályokat vizben feloldjuk, a vizes oldatot aktiv szénnel derítjük, majd szűrjük, és fagyasztva száritjuk. Így 2,1 g nátriumsőt kapunk világosbarna csapadék formájában. A termék olvadáspontja 180-185 C°. Elemzési eredmények a C2gH14N0 7 Na.4 H2O képletre: számított: C =50,06%; H=4,67%; N=2,95%; talált: C = 49,82%; H = 4,59%; N = 2,60%. 36. példa l-(2-Acetil-3-hidroxi-fenoxí)-2-hidroxi-3-- (p- nitro-f enoxi)- propán. 15,2 g 2,6-dihidroxi-acetofenon, 19,5 g (p-nitro-fenil)-glicidil-éter és benzil-trimetil-ammónium-hidroxid (40%-os oldatából 10 csepp) 75 ml 2-etoxi-etanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 napon át forraljuk. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a kapott világosbarna csapadékot éterrel eldörzsöljük, majd kiszűrjük és megszárítjuk. Így 23,0 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-nitro-fenoxi)-propánt kapunk. A termék egy részét etanolből átkristályositva világosbarna prizma alakú kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 143-145 C°. Elemzési eredmények a C,7 H,yN0 7 képletre: számitott: C=58,79%; H=4,93%; N = 4,03%; talált: C = 59,03%; H=-4,88%; N=4,00%. 37. példa l-(2-Karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-nitro-f enoxi)-propán. 4,5 g fémnátriumbői és 45 ml etanolből előállított nátrium-etilát 30 ml vizmentes éterrel készült szuszpenziőjához 20,82 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-nitro-fenoxi)-propán 22,5 ml dietil-oxaláttal készült oldatát adjuk. A kapott sárga szinü szuszpenziót visszafolyatő hűtő alkalmazásával 2,5 órán át forraljuk, majd 150 g jégre öntjük, és 24 ml ecetsav 160 ml vizzel készült oldatával megsavanyitjuk. 6,0 g kiindulási anyag szűrés utján végzett elkülönítése és kismennyiségű éterrel végzett mosás után kétfázisú elegyet kapunk, melynek két fázisát elkülönítjük. A vizes fázist négyszer 50 ml éterrel extraháljuk, és az egyesitett szerves fázisbői az oldószert ledesztilláljuk. A desztillálási maradékot 100 ml vizmentes etanolban feloldjuk, és az etanolos oldathoz 5 csepp sósavat adunk. Az oldatot ezt kö-15 20 25 30 35 40 45 50 55 11
