164946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(2-helyettesített-kromonil-oxi)-2- hidroxi-3-(helyettesített-fenoxi)-propán-származékok előállítására

17 164946 18 23. példa Elemzési eredmények a CnQ^oOyNa.S, 5B képletre: számitott: C = 57,06%; H = 5,88%; talált: C = 57,42%; H = 5,55%. 24. példa l-(2 -Acetil-3-hidroxl-fenoxi)-2-hidroxi-3--(2,6-dimetil-fenoxi)-propán. 15,2 g 2,6-dihidroxl-acetofenon, 17,8 g (2,6 dimetil-fenil)-glicidil-éter és benzil-trimetil-ammőnlum-hidroxid (40%-os oldatából 10 csepp) 75 ml 2-etoxi-etanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 napon át forraljuk. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a desztillálási maradékot 2 napon át állni hagyjuk. A kapott olajos konzisztenciájú kristályos anyagot szivattyúval leszivatva megszárítjuk, és minimális mennyiségű éterrel mossuk. így 12,7 g 1 -(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(2, 6-dimetil-fenoxi)-propánt kapunk halványsárga szinü csapadék formájában. A termék olvadáspontja 88-90 C°. A termék egy részét vizes etanolból átkristályositjuk és igy halványsárga szinű prizma alakú kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 88-90 C°. Elemzési eredmények a CJQH22O5 képletre: számitott: C = 69,07%; H = 6,71%; talált: C = 68,83%; H = 6,62%. 25. példa l-(2-Karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(2, 6-dimetil-fenoxi)-propán. 3,0 g fémnátriumból és 30 ml etanolból készült nátrium-etilát 200 ml éterrel készült szuszpenziójához 12,7 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2--hidroxi-3-(2,6-dimetil-fenoxi)-propán 15 ml dietil-oxaláttal készült oldatát adjuk. A kapott reakcióelegyet visszafolyatő hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk, majd a kapott meggypiros oldatot 100 g jégre öntjük, és 12 ml ecetsav 80 ml vizzel készült oldatával megsavanyitjuk. Az éteres fázist elkülönitjük, és a vizes fázist háromszor 25 ml éterrel extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisokból az oldószert ledesztilláljuk, a bepárlási maradékot 100 ml vízmentes etanolban feloldjuk, és az etanolos oldathoz 5 csepp sósavat adunk. A kapott sárga szinü oldatot visszafolyatő hűtő alkalmazásával 0,5 órán átforraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, és igy 15,9 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(2,6-dimetil-fenoxi)-propánt kapunk viszkózus sárga olaj formájában. 26. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(2,6-dimetil-fenoxi)-propán-nátriumsó. 15, 9 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxí-3-(2,6-dimetil-fenoxi)-propán 100 ml etanollal készült oldatához szobahőmérsékleten 1,6 g nátriumhidroxid 100 ml etanollal készült oldatát adjuk. A kapott elegyet ezt követően visszafolyató hűtő alkalmazásával vizfűrdőn 30 percen át forraljuk, majd lehűlni hagyjuk, és a kicsapódott fehér csapadékot kiszűrjük, etanollal mossuk, és megszárítjuk. A kapott anyagot vízben feloldjuk, a vizes oldatot aktiv szénnel derítjük, szűrjük, ésfagyasztva szárítjuk. Igy 12,0 g nátriumsót kapunk piszkosfehér csapadék formájában. A termék olvadáspontja 228-230 C°. Elemzési eredmények a CoiH.nOyNa. 2 HoO képletre: számitott: C = 57,01%; H = 5,24%; talált: C = 57,35%; H = 5,24%. 27. példa l-(2-Acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3--(m-krezil-oxi)-propán. 15,2 g 2,6-dihidroxi-acetofenon, 16,4 g m-krezil-glicidil-éter és benzil-trimetil-ammónium-hidroxid (40%-os oldatából 10 csepp) 75 ml 2--etoxi-etanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át forraljuk. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és igy 31,5 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(m-krezil-oxi)-propánt kapunk viszkózus borostyánkőszinü olaj formájában. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 l-(2-Karboxi -kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-terc-butil-fenoxi)-propán-nátriumsó. 5 4,40 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2--hidroxi-3-(p-terc-butil-fenoxi)-propánhoz 0,4 g nátrium-hidroxid 100 ml etanollal (96%-os) készült oldatát adjuk, és a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 10 percen át óvatosan forraljuk. 10 A kiváló világosbarna csapadékot kiszűrjük, kis mennyiségű etanollal mossuk és megszárítjuk. Ezt követően a csapadékot vízben feloldjuk, a vizes oldatot aktiv szénnel derítjük, majd szűrjük és hig ecetsavba öntjük. A képződő nyúlós csapa- 15 dékot kiszűrjük, acetonban feloldjuk és az acetont ledesztilláljuk, Igy 3,5 g sárga szinü csapadékot kapunk, melynek olvadáspontja 90 C°. Ezt a csapadékot 85 ml 0,1 n nátrium-karbonát-oldatban feloldjuk, a kapott oldatot szűrjük, és fagyasztva 20 száritjuk. Igy 3,9 g piszkos fehér szinü csapadékot kapunk, melynek olvadáspontja 230-232 C°. 9