164946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(2-helyettesített-kromonil-oxi)-2- hidroxi-3-(helyettesített-fenoxi)-propán-származékok előállítására

9 164946 10 4. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--fenoxi-propán-nátriumsö. 5 0,6 g nátrium-hidroxid 100 ml etanollal készült oldatához 5,7 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-fenoxi-propánt adunk, és a kapott elegyet visszafolyatő hűtő alkalmazásával vizfürdőn 1 órán át forraljuk. Az elkülönölő csapadé- 10 kot kiszűrjük, és vizből átkristályositjuk (aktiv szenet használva). így 2,3 g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-fenoxi-propán-nátriumsót kapunk halvány rózsaszin csapadék formájában. A termék olvadáspontja 221-223 C°. 15 Elemzési eredmények a CinHicOyNa képletre: számított: C = 60,03%; H = 3,98%; talált: C = 60,42%; H = 4,61%. 20 5. példa l-(2-Acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hldroxi-3-(p-bróm-fenoxi)-propán. 15,2 g 2,6-dihidroxi-acetofenon és 22,9 g (p-bróm-fenil)-glicidil-éter 75 ml 2-etoxi-etanollal készült, benzil-trimetil-ammónium-hidroxidot (40%-os oldatából 10 csepp) tartalmazó oldatát visszafolyatő hűtő alkalmazásával 72 órán át forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ezt követően a desztillálás során kapott viszkózus narancsszínű olajat kristályosodás céljából egy éjszakán át állni hagyjuk. A kapott csapadékot dietil-éterrel eldörzsöljük, és igy 16,4 g l-(2-acetil-3-hldroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-bróm-fenil)-propánt kapunk halványsárga csapadék formájában. A termék olvadáspontja 101,5-103 C°. Elemzési eredmények a CiyHjyOgBr képletre: számított: C = 53,6%; H = 4,5%; Br = 21,6%; talált: C = 53,8%; H = 4,5%; Br = 21,1%. 6. példa l-(2-Karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi~3--(p-bróm-fenoxi)-propán. Nátrium-etilát (3,0 g fémnátriumból előállítva) abszolút éterrel készült szuszpenziójához 15,2 g l-(2-acetil-3-hidroxi-3-(p-bróm-fenoxi)-propán és 15 ml dietil-oxalát elegyét adjuk. A kapott reakcióelegyet visszafolyatő hűtő alkalmazásával másfél órán át forraljuk, majd 100 g jégre öntjük. A jeges elegy 12 ml ecetsav 80 ml vizzel készült oldatával végzett savanyitása után az éteres fázist elkülönítjük, és a vizes fázist háromszor 25 ml éterrel extraháljuk. Az egyesitett éteres oldatokat ezután bepároljuk, majd a bepárlási maradékot 80 ml ecetsav és 30 ml sósav elegyében feloldjuk, és a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával egy őrán át forraljuk. Ecetsavbői végzett átkristályositás során 14,7 g nyers l-(2--karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-bróm-fenoxi)-propánt kapunk fehér por formájában, melynek olvadáspontja 188-190 C°. A kapott terméket etilészterévé alakitjuk abszolút etanolt és katalizátorként koncentrált kénsavat használva. így vizes dioxánból végzett átkristályositás után fehér kristályok formájában l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-bróm-fenoxi)-propánt kapunk, melynek olvadáspontja 79-80 C°. Elemzési eredmények a C2jH1

QOyBr képletre: számitott: C = 54,04%; H = 4,01%; Br = 17,25%; talált: C = 54,05%; H =4,32%; Br = 17,06%. 7. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-- (p^ bró m- f enoxi) - propán. 6,6 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-bróm-fenoxi)-propánhoz 0,6 g nátrium-hidroxid 100 ml etanollal készült oldatát adjuk, majd a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk. A kapott nátriumsót kiszűrjük, minimális térfogatú forró vizben feloldjuk, és 100 ml 2 n ecetsav-oldatba öntjük. A kapott oldatot lehűtjük, a kicsapódott szabad savat összegyűjtjük, hideg vizben mossuk, és megszárítjuk. Hig ecetsavbői végzett átkristályositás során 6,05 g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-bróm-fenoxi)-propánt kapunk fehér tükristályok formájában. A termék olvadáspontja 192-194 C°. Elemzési eredmények a C.gH, .-CUBr.I-^O képletre: számitott: C =50,03%; H=3,75%; Br = 17,67%; talált: C =49,98%; H=3,85%; Br = 18,93%. 8. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-- (p- bró m- f enoxi) - propán - nátrium só. 4,35 g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-bróm-fenoxi)-propánhoz 100 ml 0,1 n nátrium-karbonát-oldatot adunk. A kapott szuszpenziót vizfürdőn addig melegítjük, mig a sav tökéletesen nem oldódik, majd az oldatot lehűlni hagyjuk. Az elkülönülő szivárványszínű csapadékot centrifugálás utján összegyűjtjük és 100 ml vizzel mossuk. A terméket végül fagyasztásos száritásnak vetjük alá, és igy 3,3 g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-bróm-fenoxi)-propán-nátriumsót kapunk. A termék olvadáspontja 254-256 C°. Elemzési eredmények a C.qHj.OyBrNa képletre: számitott: C =49,09%; H = 3,32%; Br = 17,05%; talált: C =49,66%; H = 3,54%; Br = 17,30%. 30 35 55 5