164946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(2-helyettesített-kromonil-oxi)-2- hidroxi-3-(helyettesített-fenoxi)-propán-származékok előállítására
11 164946 12 9. példa Elemzési eredmények a CjyHjyOcCl képletre: számított: C = 60,7%; H = 5,l%; Cl = 9,5%; talált: C=60,8%; H = 5,l%; Cl = 10,0%. 10. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)~2-hidroxi-3--(p-klór-fenoxi)-propán, valamint etilésztere és nátriumsója. Alkoholmentes nátrium-etilát (3 g fémnátriumból előállítva) 200 ml abszolút éterrel készült szuszpenziójához 13,5 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-klór-fenoxi)-propán és 15 ml dietil-oxalát elegyét adjuk. A kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk, amely idő alatt sárga csapadék különül el. A reakcióelegyet ezután 100 g jégre öntjük, és 12 ml ecetsav 80 ml vizzel készült oldatával megsavanyitjuk. Az éteres fázist elkülönítjük, míg a vizes fázist háromszor 25 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázist egyesitjük az éteres extraktumokkal, és az oldószert elpárologtatjuk. A bepárlási maradékhoz 80 ml ecetsavat és 30 ml sósavat adunk, majd a kapott oldatot visszafolyatő hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk. Ezután az oldatot vizbe öntjük, amikor is halványbarna gumiszerű anyag csapódik ki, amely hamarosan megszilárdul és igy kiszűrhető. Ecetsavból végzett átkristályositása utján 12,0 gnyers l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-klór-fenoxi)-propán kapható fehér por formájában, melynek olvadáspontja 191-193 C°. A kapott szennyezett savból 10 g-ot 100 ml etanollal és 10 csepp koncentrált kénsavval 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Ezt követően az oldószert forgó bepárlóban elpárologtatjuk, a visszamaradó olajat kloroformban feloldjuk, és nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vizzel alaposan átmossuk. Az oldószert ezután eltávolítjuk, majd a kapott olajhoz kis menynyiségü étert adunk, mely igy lassan kikristályosodik 8,4 g fehér port képezve, melynek olvadáspontja 98-100 C°. Vizes etanolból végzett átkristályositás során 6,6 gl-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-klór-fenoxi)-propánt kapunk fehér pelyhes tükrlstályok formájában. Olvadáspontja 98-100 C°. Elemzési eredmények a C2iH,nC107 képletre: számitott: Cl = 8,48%; talált: Cl = 8,46%. A nátrium-hidrogén-karbonát-roldattal végzett mosás során elkülönülő fehér csapadékot kiszűrjük, hideg vizzel mossuk és megszárítjuk. Igy 1,6 g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-klór-fenoxi)-propán-nátriumsót kapunk, melynek olvadáspontja 242 C°. Elemzési eredmények a CjgH,4 C10 7 Na.l/2 H 2 0 képletre: számitott: C= 54,01%; H = 3,08%; Cl =8,43%; talált: C= 54,04%; H = 3,76%; Cl =8,82%. 11. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-klór-fenoxi)-propán. 6, 28 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-klór-fenoxi)-propánhoz 0,6 g nátrium-hidroxid etanollal készült oldatát adjuk, és a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk. A kapott nátriumsót kiszűrjük, minimális térfogatú forró vizben feloldjuk, és 100 ml 2 n ecetsav-oldatba öntjük. A kapott oldatot lehűtjük, a kicsapódott szabad savat kiszűrjük, hideg vizzel mossuk és megszárítjuk. Hig ecetsavból végzett átkristályositás során 6,0 g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-klór-fenoxi)-propánt kapunk fehér tükristályok formájában. A termék olvadáspontja 193-195 C°. Elemzési eredmények a CinHjcOyCl . H2O képletre: számitott: C = 55,07%; H = 4,16%; Cl = 8,68%; talált: C = 55,22%; H = 4,56%; Cl =8,56%. 12. példa l-(2-Acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-metoxi-fenoxi)-propán. 15,2 g 2,6-dihidroxi-acetofenon és 18,0 g (p-metoxi-fenil)-glicidil-éter 75 ml 2-etoxi-etanollal készült, benzil-trimetil-ammőnium-hidroxid-oldatot (40%-os oldatából 5 csepp) tartalmazó oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át forraljuk. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a visszamaradó viszkózus narancsszínű olajat egy éjszakán át állni hagyjuk, amikor is az kikristályosodik. A kapott csapadékot éterrel eldörzsöljük, szűrjük, és kis mennyiségű éterrel mossuk. Igy 18,65 g l-(2-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 l-(2-Acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-- (p-klór-fenoxi)-propán. 5 15,2 g 2,6-dihidroxi-acetofenon és 18,45 g (p-klór-fenil)-glicidil-éter 75 ml 2-etoxi-etanollal készült, benzil-trimetil-ammónium-hidroxid-oldatot (40%-os oldatából 5 csepp) tartalmazó oldatát csökkentett nyomáson forraljuk, és a visszamara- 10 dó viszkózus olajat kristályosodni hagyjuk. Ezt követően a szilárd halmazállapotú terméket összegyűjtjük, és kis mennyiségű dietil-éterrel mossuk. Igy 21,0 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-bidroxi-3-(p-klór-fenoxi)-propánt kapunk halványsárga 15 csapadék formájában. A termék olvadáspontja 112,5-114 C°. 6
