164906. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polioximetilénalapuú hőrelágyuló formázható masszák előállítására
11 164906 12 -glicidoxlfenil-dimetil-metán, 1,2-bisz(3-oxa-ciklobutil)-etán, 1,4-bisz(3-oxaciklobutil)-bután és 2,9--dioxa-diszpiro- (3.2.3.2)-duodekán. A monofunkciősan reagáló ciklusos éter részaránya általában 99,99-98 előnyösen 99,95-99 suly% mig a bifunkciósan reagáló ciklusos éter részaránya 0,01 és 2 előnyösen 0,05 és 1 suly% között ingadozik. Az elágazó vagy térhálós poliéterek előállítása általában önmagában ismert módszerekkel történhet, ha a monomereket kationos vagy anionos iniciátorokkal kopolimerizáljuk. A poliéterek azonban előállíthatók lineáris poliéterek utólagos ojtásával vagy kondenzációjával. A tríoxán kopolimerizációja a leirt elágazó vagy térhálós poliéterekkel és adott esetben legalább egy a trioxánnal való kopolimerizációra ismert vegyülettel önmagában ismert módon történik a lineáris trioxán-kopolimerek előállításánál már megadott módszerrel. Lehetséges továbbá olyan eljárásmód Is, hogy lineáris polioximetilénekbe elágazó vagy térhálós poliétereket építünk be akként, hogy a poliétereket és polioximetiléneket előnyösen egy poliétert oldó oldószer mint pl. ciklohexán vagy metilénklorid jelenlétében egymással elkeverjük és kationos hatású katalizátorok felhasználásával 0 és 100 C° előnyösen 50 és 90 C° közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. Az instabil alkatrészek eltávolítása Illetve a hidroxil-végcsoportok kémiai stabilizálása értelemszerűen a fent megadott módon történhet. A találmány szerint alkalmazott elágazó vagy térhálós polioximetilének folyási száma Í2 a DIN 53 735 előírása szerint 190 C°-on 0-50 g/10 perc, előnyösen 0-10 g/10 perc 2,16 kg terhelésnél, io alsó határaként nulla szám megadása annyit jelent, hogy egy bizonyos térhálósodási fok felett a találmány szerint alkalmazott polioximetilének már nem olvaszthatok vagy nem oldhatók fel, igy jellemzésük folyási számmal vagy RSW-értékkel nem lehetséges. Különösen beváltak azok az elágazó vagy térhálós polioximetilének, amelyeknek folyási száma Í2 0,1-5 g/10 perc között van. A két komponensből álló találmány szerinti formázó masszák hő, oxigén és fénybehatással szembeni stabilizálására a masszába stabilizátorokat keverünk, végül az olvadékot homogenizáljuk. Hőstabilizátorként beváltak pl. a poliamidok, többbázisu karbonsavak amidjai, amidinek, hidrazinek, karbamidok és poli(N-vinillaktámok), oxidációs stabilizátorként fenolokat, főként bisz-fenolokat és aromás aminokat,fénystabilizálószerkéntpedig oC-hidroxibenzofenon- ésbenzotriazol-származékokat alkalmazunk, mimellett a stabilizátorokat a teljes keverékre számítva 0,1-10 előnyösen 0,5-5 suly%-ban visszük be. A találmány szerinti formázó masszák előállításához az egyes komponenseket mindenkor porvagy granulált alakban egymással elkeverjük, végül olvadékállapotban homogenizáljuk. 0,1 g/10 perc alatti folyási számmal rendelkező elágazó vagy térhálós polioximetiléneket célszerűen porfinomságu alakban (szemcsenagyság 1 mikron alatt) alkalmazzuk. A találmány szerinti formázó masszák komponenseinek elkeverése és homogenizálás a tetszés szerinti fűthető keverőmüben, pl. hengereken, kalandereken, gyurógépben vagy extruderben végez-5 hető. A keverési hőmérsékletet célszerűen a komponensek krisztallit-olvadáspontja fölötti értékre, 150-250 C° előnyösen 170-200 C° között állítjuk be. A találmány szerinti formázó masszákban az 10 elágazó vagy térhálós polioximetilének jelentése miatt a formatestek előállításánál egy gázképződés történik, amely a szferolitok méretének csökkenésében nyilvánul meg és igy a formatestek mechanikai tulajdonságainak javulását okozza. Igy pl. a 15 nem módosított, lineáris polioximetilénekhezképest a Brinell-keménység, a folyási feszültség, a szakítószilárdság és a nyírószilárdság megnövekszik. A gázképzés további következménye a kristályosodási sebesség megnövekedése, amely lehetővé te-20 szi a feldolgozási sebesség növekedését. Ez a gyorsabb feldolgozhatóság különösen a rövidebb ciklusidőkben jelentkezik fröccsöntésnél és észrevehető a fröccsöntött alkatrészek szűkebb tűrési értékeiben. 25 Az elágazó vagy térhálós polioximetilének találmány szerinti felhasználása gázképzőszerként lineáris polioximetiléneknél főként azért előnyös, hogy azonos tulajdonságú és minőségű elágazó vagy térhálós polioximetilének legyenek szintetizálhatok 30 a termékek specifikus tisztítása nélkül. Ilyen tisztítási művelet beiktatása szükséges akkor, ha gócképző szerként ilyen célra alkalmas, természetben előforduló ásványokat alkalmazunk. Általában véve lineáris polioximetilének góckép-35 zési tulajdonságainak kialakítása kisebb mennyiségű elágazó vagy térhálós polioximetilén hozzáadásával lehetséges. Az elágazó vagy térhálós polioximetilének előállítására adódó lehetőségek ismertetésében természetesen nem törekedhettünk 40 teljességre. Az előállítási példákban csak néhány kiviteli módot vázolunk anélkül, hogy az elágazó vagy térhálós polioximetilének találmány szerinti alkalmazását a példákban leirt specifikus előállitásmódokra korlátoznánk. 45 A találmány szerinti formázó masszák mechanikai utón pl. feldarabolással vagy őrléssel granulátumokká, szeletekké, pikkelyekké vagy porrá apríthatok. A feldarabolt vagy őrölt termékek termoplasztikus utón pl. fröccsöntéssel vagy csigás 50 préseléssel dolgozhatók fel. Megfelelnek formatestek előállításához, amelyek félkész vagy előregyártott termékekként alkalmazhatók, pl. rudak, pálcák, lemezek, filmek, szalagok, héjak vagy csövek alakjában.. Különösen bevált a találmány 55 szerinti formázó masszák alkalmazása méretszabatos gépalkatrészek, pl. fogaskerekek, csapágyrészek és vezérlő elemek gyártásánál. 60 1-6. példa 1,41 g . ml"1 fajsúlyú, 0,73 dl . g" 1 RSW-értékü és 166 C° krisztallit olvadáspontu, 98 suly% trioxánból és 2 suly% etilénoxidbői álló lineáris 65 poralaku kopolimert súlyára számítva 0,5 suly% 6
