164842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjára
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja 1971. X. 22. (SO-1020) Elsőbbsége: Luxemburg, 1970. X. 23. (61 917) Közzététel napja 1973. XI. 28. Megjelent: 1975. X. 6. 164842 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 3/02 Feltaláló Delbouille André vegyészmérnök, Derroitte Jean-Louis, vegyésztechnikus, Bruxelles, Belgium Tulajdonos: Solvay et Cie S.A., Bruxelles, Belgium Eljárás olefinek polimerizációjára 10 15 1 A találmány tárgya javított eljárás olefinek kisnyomású polimerizálására és kopolimerizálására. Ismeretes, hogy olefinek kisnyomású polimerizálására alkalmazhatók átmeneti fém halogénezett származékát és szerves fémvegyületet tartalmazó katalizátorok. A 157.042 lajstromszámú magyar szabadalmi lefrás (elsőbbség: 1967. október 20, bejelentő: Solvay et Cie cég) alapján az is ismeretes, hogy a fenti célra olyan katalizátorok is alkalmazhatóak, amelyek átmeneti fém szilárd hordozóanyagon megkötött halogénezett vegyületét tartalmazzák. Szilárd hordozóanyagként kétvegyértékű fém oxigéntartalmú vegyületét alkalmazzák. A halogénezett származék és a szilárd hordozóanyag közötti reakcióban olyan komplexek képződnek, amelyek halogént, kétvegyértékű fémet és átmeneti fémet tartalmaznak. Megfigyelték azt is, hogy a szilárd hordozóanyag felületi halogénezése 20 játszódik le. Ez a halogénezés azonban kicsi; általában az összes jelenlévő halogénatom mennyisége kisebb, mint 0,05 halogénatom/kétvegyértékű fématom. Azt találtuk, a fentinél sokkal jelentősebb halogénezést lehet elérni, és így a polimerizáció során 25 sokkal aktívabb kétvegyértékű fém (átmeneti fém) halogén komplexek állíthatók elő, ha szilárd hordozóként kétvegyértékű fémek karbonsavakkal alkotott hidratált sóit használjuk. A találmány tárgya eljárás a-olefinek polimerizálására olyan katalizátorrendszer jelenlétében, amely a periódusos rendszer la, IIa, IIb, IHb vagy IVb csoportjába tartozó fém szerves vegyületéből továbbá kétvegyértékű fém oxigén-fém vegyértékkötést tártai- 35 164842 30 mázó vegyülete és a periódusos rendszer IVa, Va vagy Via csoportjába tartozó átmeneti fém halogénezett vegyülete közötti reakcióval előállított katalitikus hatású komplexből áll. A katalitikus hatású komplex az M kétvegyértékű fémet, a periódusos rendszer IVa, Va és Via csoportjába tartozó T fémet és X halogént tartalmazza. Oxigéntartalmú vegyületként hidratált vagy nedves szerves vegyületeket alkalmazunk. A komplexben az R+x/m+t arány nagyobb, mint 0,5. A képletben x, m és t az X halogén, M fém és T fém katalitikus hatású komplexben jelenlévő, gramm-ekvivalens egységben kifejezett mennyiségeit jelentik. Az R arány definíciójában valamely elem grammekvivalensnyi mennyiségén az elemnek azt a grammokban kifejezett mennyiségét értjük, amely egy gramm hidrogénnel reagál vagy egy gramm hidrogént helyettesít. A találmány szerinti eljárásban a legjobb eredményeket akkor érhetjük el, ha R értéke nagyobb, mint 0,8, előnyösen nagyobb, mint 0,9. Kétvegyértékű fémek 0,5-nél nagyobb R arány biztosítására alkalmas oxigén-fém vegyértékkötést tartalmazó vegyületeikén:: a fémek karbonsavakkal alkotott hidratált sóit alkalmazzuk. A találmány szerinti eljárásban használható katalitikus hatású komplexek előállítására kétvegyértékű fémek és karbonsavak reakcióiból származó hidratált vagy nedves sók mind alkalmasak. Példaképpen a magnézium, kalcium, cink, mangán, ón, vas, nikkel és kobalt sóit említjük meg. Célszerűen magnézium, kalcium és cinksókat alkalmazunk. A legjobb eredményeket magnéziumsókkal értük el.
