164696. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(4-bifenilil)-1-butanol előállítására

9 164696 10 « az oldószert ledesztilláljuk. A megszilárduló maradékot petroléterből ciklohexán hozzáadásával átkristályosítjuk, és így 8,3 g (az elméleti kitermelés 73%-a) cím szerinti karbinolt kapunk. A színtelen kristályok olvadáspontja 75—76°. 5 8. példa a) l-(4-Bifenilil)-l,4-butándiol 7,6 g lítiumalumíniumhidrid 100 ml vízmentes 15 tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához keverés és hűtés közben 10°-on hozzáadjuk 25,4 g 4-(-bifenilil)-4-oxo-vajsav (olvadáspontja 187°) 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd 3 óra hosszat visszafolyatás közben 20 forraljuk. Kevés etilacetát, majd jeges víz hozzáadása után 50%-os kénsawal megsavanyítjuk, nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert bepároljuk. A 25 maradékot petroléterrel eldörzsölve és ciklohexán és etilacetát elegyéből átkristályosítva 18,5 g (az elméleti kitermelés 76,5%-a) színtelen l-(4-bifenilil)-l,4-butándiolt kapunk. Olvadáspontja 79-80°. 30 b) 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 9,68 g (0,04 mól) l-(4-bifenilil)-l,4-butándiol (olvadáspontja 79-80°) 100 metanollal készült oldatához 1 g palládiumszén katalizátort adunk, és 35 szobahőmérsékleten, 5 att nyomáson a számított hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. Ezután a katalizátort szűrőn szívatással eltávolítjuk, a szüredéket az oldószer eltávolítására bepároljuk, mire szilárd maradékot kapunk. Ezt petroléterből 40 kevés etilacetát hozzáadásával átkristályosítjuk, és így 8,32 g (az elméleti kitermelés 93%-a) 4<4-bifenilil)-l-butanolt kapunk. A színtelen kristályok .olvadáspontja 75—76°. 9. példa 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 50 5,37 g (0,02 mól) 4-(4-bifenilil)-vajsav-etilészter 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben hozzácsepegtetjük 10,6 g (0,04 mól) nátrium-bisz-(2-metoxietoxi)-dihidroalumi- 55 nát 70%-os benzolos oldatát, és további 2 óra hosszat keverjük. Ezután bepároljuk, a maradékhoz 200 ml vizet adunk, és 15%-os sósavval megsavanyítjuk. A kivált olajat éterrel extraháljuk, és az éteres oldatot közömbös kémhatásig vízzel 60 mossuk. Az éter elpárologtatása után visszamaradó anyagot ciklohexánból kevés etilacetát hozzáadásával átkristályosítva 4,18 g (az elméleti kitermelés 92%-a) cím szerinti karbinolt kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 75-76°. 65 10. példa 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 13,42 g (0,05 mól) 4-(4-bifenilil)-vajsav-etilészter 125 ml vízmentes éterrel készült oldatához részletekben hozzáadunk 8,18 g (0,0375 mól) lítiumbórhidridet, majd 24 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, mire szívós tömeg válik ki. 2n kénsav hozzáadása után az éteres réteget elválasztjuk, a vizes fázist éterrel extraháljuk, és az egyesített éteres kivonatokat vízzel, telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal és végül vízzel mossuk. A szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A kapott színtelen kristályos maradékot ciklohexánból aktív szén alkalmazásával átkristályosítjuk. Kitermelés 9,44 g (az elméletinek 83%-a). Olvadáspontja 75-76°. 11. példa 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 12,02g (0,05 mól) 4<4-bifenilil)-vajsavat 75 ml vízmentes tetrahidrofurán és 5,05 g (0,05 mól) vízmentes trietilamin keverékében oldunk, és -20 és —30° közötti hőmérsékleten, erős keverés közben lassan hozzáadunk 5,40 g (0,05 mól) klórhangyasavas etilésztert. 15 perc múlva az oldatot a trietilammóniumkloridról víz távoltartásával leszívatjuk, és az oldathoz nedvesség kizárásával kis részletekben 4,35 g (0,20 mól) lítiumbórhidridet adunk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten még 2 óra hosszat keverjük, majd visszafolyatás közben 48 óra hosszat forraljuk, végül az oldószer zömét ledesztilláljuk, és 2n kénsav hozzáadása után éterrel alaposan extraháljuk. Az éteres kivonatot vízzel, majd nátriumhidrogénkarbonát telített vizes oldatával és újra vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A fakósárga olajos maradékot nagyvákuumban desztilláljuk (forráspontja 0,1 Torr nyomáson 150-151°), majd összesen 700 g kovasavgélen kromatografáljuk: az eluálásra benzolt használunk. Az eluátumok feldolgozásával tiszta 4-(4-bifenilil)-l-butanolt kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 148—149°. Ciklohexán és etilacetát elegyéből átkrisfályosítva olvadáspontja 75—76°. Kitermelés 7,65 g (az elméletinek 68%-a). 12. példa 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 16,0g (0,061 mól) 2-(4-bifenüü)-etilbromidból (olvadáspontja 39-40°) és 1,5 g (0,062 grammatom) magnéziumforgácsból készült Grignardvegyületet 150 ml vízmentes éterben feloldva, erős keverés közben 0°-on hozzácsepegtetjük 4,0 g (0,091 mól) etilénoxid 80 ml vízmentes éterrel készült hűtött oldatát, majd 0—10°-on tovább 5