164696. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(4-bifenilil)-1-butanol előállítására

7 164696 8 1. példa 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 7,21 g (0,03 mól) 4<4-bifenilil)-vajsav (olvadáspontja 118—119°) 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben részletekben hozzáadunk 1,13 g (0,03 mól) lítiumalumíniumhidridet, majd 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlése után jeges vizet adunk hozzá, 50%-os kénsawal megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonát vizes oldatával, majd vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. A maradékot vákuumban desztillálva 6,1 g (az elméleti kitermelés 90%-a) 4<4-bifenilil)-l-butanolt kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 147-148°.. Petroléterből átkristályosítva olvadáspontja 75-76°. 2. példa 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 1,8 g lítíumalumíniumhidrid 50 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójához keverés közben részletekben hozzáadjuk 12 g 4-(4-bifenilil)-vajsav (olvadáspontja 117-119°) 50 ml vízmentes éterrel készült szuszpenzióját, majd 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, kevés etilacetátot adunk hozzá, jeges vízbe öntjük, kénsawal megsavanyítjuk, nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, és az éteres oldatot elválasztjuk. A vizes réteget 50-50 ml éterrel kétszer kirázzuk. Az egyesített éteres kivonatokat közömbös kémhatásig mossuk, és bepároljuk. A10 g maradékot petroléterből átkristályosítjuk. A színtelen kristályos 4-(4-bifenilil)-l-butanol olvadáspontja 75-76°. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 148-149°. 3. példa 4-(4-Bifenilü)-l-butanol 7;

1 g 4-(4-bifenilil)-vajsav-etilészter 50 ml dioxánnal készült oldatához 3,0 g rézkrómoxid katalizátort adunk, és 250°-on, 250 att hidrogénnyomáson a számított hidrogénmennyiség felvételéig redukáljuk. Ezután a katalizátort szűrőn eltávolítjuk, az oldószert vákuumban bepároljuk, és a maradékot 10 ml 20%-os nátriumhidroxid oldattal 1 óra hosszat forraljuk. Lehűtés után éterrel extraháljuk, és az éteres oldatot bepároljuk. A kapott maradékot vákuumban desztillálva 3,2 g 4-(4-bifenilil)-l-butanolt kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 148-149°. petroléterből átkristályosítva olvadáspontja 75-76°. 4. példa 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 15,3 g (0,054 mól) 4-(4-bifenilil)-oxo-vajsavetilészter (olvadáspontja 80—81°) 100 ml dioxánnal készült oldatához 15 g rézkrómoxid katalizátort adunk, és 230°-on, 300 att nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel körülbelül 11/2 óra alatt befejeződik. Ekkor a katalizátort 5 szívószűrőn kiszűrjük, a szüredékből az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot éterben oldjuk. A szerves fázist 10%-os nátriumhidroxid oldattal, majd vízzel mossuk, és bepároljuk. A maradékot desztillálva 7,4 g (az elméleti kitermelés 60%-a) 10 cím szerinti karbinolt kapunk. Forráspontja 0,4 Ton nyomáson 159°. Petroléterből átkristályosítva olvadáspontja 75-76°. 15 5. példa 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 13,8g (0,049 mól) 4-(4-bifenilil)-4-oxo-kroton-20 sav-etilészter (olvadáspontja 78-80°) 100 ml vízmentes dioxánnal készült oldatához 14 g rézkrómoxid katalizátort adunk, és 230°-on és 300 att hidrogénnyomáson a számított hidrogénmennyiség felvételéig (körülbelül 1 óra hosszat) 25 redukáljuk. A további feldolgozást a 4. példa szerint végezzük. Kitermelés 7,8 g (az elméletinek 70%-a). Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 148— 149°. Olvadáspont 75-76°. 6. példa 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 35 5,37 g (0,02 mól) 4-(4-bifenilil)-vajsav-etilészter 50 ml dimetoxietánnal készült oldatához keverés és hűtés közben 10-15°-on hozzáadunk 0,48 g (0,0125 mól) nátriumbórhidridet, majd részletekben 0,56 g (0,0042 mól) alumíniumkloridot. A 40 reakciókeveréket ezután még 1 1/2 óra hosszat keverjük, majd 350 ml jeges víz és 25 ml tömény sósav keverékébe öntjük, és a kivált karbinolt 250 ml éterben oldjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és 45 bepároljuk. A megszilárduló maradékot petroléterből kevés etilacetát hozzáadásával átkristályosítjuk. 2,51 g (az elméleti kitermelés 55%-a) 4-(4-bifenilil)-l-butanolt kapunk. A színtelen kristályok olvadáspontja 75-76°. 7. példa 4-(4-Bifenilil)-l-butanol 55 1,9 g (0,05 mól) nátriumbórhidrid 50 ml 1,2-dimetoxietánnal készült szuszpenziójához keverés közben 15-20°-on hozzácsepegtetjük 12,93g (0,05 mól) __ 4-(4-bifenilil)-vajsav-klorid 30 ml 60 1,2-dimetoxietánnal készült oldatát. Ezután az oldatot szobahőmérsékleten még 2 óra hosszat keverjük, majd 400 g jég és 50 ml tömény sósav keverékére öntjük. A kivált anyagot 300 ml éterben oldjuk. Az éteres kivonatot közömbös 65 kémhatásig mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és 4