164691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolobenzofenon-származékok előállítására
15 mm 16 fázist vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot etilalkohol és éter elegyében oldjuk és telített sósavas etilalkoholt adunk az oldathoz. A keletkezett kristályokat szűrjük, éterrel és kevés 5 acetonnal mossuk és szárítjuk. A kapott vegyület az 5-klór-2-(3-klórmetil-s-triazol-4-il)-benzofenon hidiokloridja, amely etilalkohol-éter elegyből átkristályosítva színtelen, 176-178 C°-on olvadó kristályos anyag. A kitermelés 80%-os. 10 Analízis: C j 6 H j 1 Cl2 N 3 O • HCl összegképletre: számított: C 52,13, H3,28, NI 1,40%, mért: C 52,27, H2,94, N 11,17%. 15 A hidrokloridot vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal kezelve a szabad bázist kapjuk, mely etilalkoholból átkristályosítva színtelen, 144— 145 C°-on olvadó prizmákat ad. 20 Analízis: C1 6 Hí x Q 2 N 3 0' összegképletre: számított: C 57,85, H3,34, N 12,65%, mért: C 57,83, H3,16, N 12,63%. 2 5 27. példa A 13. vagy 14. példa szerint 3-amino-6-klór- 30 3,4-dihidro-4-hidroxi-4-fenil-kinazolinból előállított 0,43 rész di-(klóracetil)-származék és 6 tf rész propionsav elegyét 140 C°-on 50 percen át melegítjük, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk a savat. A maradékot 2tf rész éterben 35 oldjuk és telített sósavas etilalkohollal kezeljük. A keletkezett kristályokat leszűrjük és etilacetáttal mosva 5-klór-2-(3-klórmetil-s-triazol-4-ii)-benzofenon-hidrokloridot kapunk, amelynek olvadáspontja 171-173 C° (bomlás közben). Kitermelés: 40 49%. A termék azonos a 26. példa szerint előállított vegyülettel. 28. példa A 13. vagy 14. példa szerint 3-amino-6-klór- 50 3,4-dimdro-4-hidroxi-4-fenil-kinazolinból előállított 0,43 rész di-(klóracetil)-származékot és 1,2 rész benzoesavat 150 C°-on, 15 percen át melegítünk, majd telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatot és etilacetátot adunk az elegyhez. Az etilacetátos 55 fázist elválasztjuk és bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk és az oldatot telített sósavas etilalkohollal kezeljük. A kapott kristályokat leszűrjük és etilacetáttal mossuk, a kapott vegyület 5-klór-2-(3-klórmetil-s-triazol-4- 60 il)-benzofenon hidrokloridja, 171—173C°-os olvadásponttal (bomlás közben). Kitermelés: 34%. A termék azonos a 26. és 27. példák szerint előállított vegyülettel. 65 29. példa A 15. példa szerint 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metil-4-fenil-kinazoUnból előállított 33 rész mono-(klóracetü)-származékot 500 tf rész hangyasavban 2 és fél órán át visszafolyatás közben forralunk. A hangyasavat ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal semlegesítjük, majd etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos fázist vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a kristályokat leszűrve, éterrel mosva és szárítva megkapjuk az 5-klór-2-(3-klórmetil-5-metil-s-triazol-4-il)-benzofenont, amely aceton-éter elegyből átkristályosítva 141—142 C°-on olvad (színtelen prizmák). Kitermelés: 86%. Analízis: C17 H 13 C1 2 N 3 0 összegképletre: számított: C 58,97, H 3,78, N 12,14%, mért: C 59,17, H3,78, N 12,23%. 30. példa A 16. példa szerint 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metil-4-fenil-kinazolinból előállított 0,5 rész di-(klóracetil)-származék 10 tf rész hangyasavval készített oldatát 2 és fél órán át visszafolyatás közben forraljuk. A 29. példában leírt kezelésmóddal kristályos 5-klór-2-(3-klórmetil-5-metil-s-triazol-4-il)-benzofenon keletkezik, amelyet éterből átkristályosítva 141-142 C°-on olvadó színtelen prizmákat kapunk. A termék azonos a 29. példa szerint előállított vegyülettel. Kitermelés: 86%. 31. példa 0,35 rész 5-klór-2-(3-klórmetil-5-metil-s-triazol-4-il)-benzofenon 5 tf rész acetonos oldatához 0,15 rész nátriumjodidot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, a kapott csapadékot leszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot aceton-éter eleggyel kezelve kristályos 5-klór-2-(3-jódmetil-5-metil-s-triazol-4-il)-benzofenont kapunk, amelyet metilalkoholból átkristályosítva 178-179 C°-on bomlás közben olvadó sárga prizmák keletkeznek. Kitermelés: 70%. Analízis: C17 H 13 C1N 3 0 összegképletre: számított: C 46,65, H2,99, N9,60%, mért: C 46,89, H 2,80, N9,46%. 32. példa A 17. példa szerint 3-amino-3,4-dihidro-4-bidroxi-6-nitro-4-fenil-kinazolinból előállított 12 rész di-(klóracetil)-származék, 200 tf rész víz-8
