164691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolobenzofenon-származékok előállítására
164691 17 18 mentes benzol és 8,4 rész monoklórecetsav elegyét 20 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Az elegyet telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal semlegesítjük. A kapott kristályokat leszűrjük, vízzel és benzollal mossuk és szárítás 5 után kristályos 2-(3-klór-metil-s-triazol-4-il)-5-nitrobenzofenont kapunk, amelyet etilacetátból átkristályosítunk. A színtelen tűk olvadáspontja 143-144 c°. Kitermelés: 57%. Analízis: Ci6 HnClN 4 03-l/2H 2 0 összeg- xo képletre: számított: C 54,63, H3,44, N 15,92%, mért: C 54,88, H3.32, N 15,55%. 33. példa A 19. példa szerint 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metü-6-mtro-4-fenü-kinazolinból előállított 20 1,5 rész di-(klóracetil)-származék és 15 tf rész ecetsav elegyét 80-90 C°-on melegítjük 45 percen át. Miután az ecetsavat csökkentett nyomáson eltávolítottuk, a maradékot telített vizes nátriumkarbonát-oldattal kezeljük. A kapott kristályos 25 2-(3-klórmetil-5-met ü-s-triazol-4-il)-5-nitro-benzofenont szűrés után acetonból átkristályosítjuk és így halványsárga prizmákat kapunk 210—211 C° olvadásponttal. Kitermelés: 88%. Analízis: C17 H 13 C1N4 03 összegképletre: 30 számított: C 52,57, H3,67, N 15,71%, mért: C 57,48, H3.66, N 15,86%. 34. példa A 18. példa szerint 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metil-6-nitro-4-fenil-kinazolinból előállított 2 rész mono-(klóracetfl)-származék 20 tf rész ecet- 40 savas oldatát 40 percen át 80-90 C°-on melegítjük. Ezután az ecetsavat vákuumban ledesztilláljuk és a maradékhoz telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatot adunk. A kapott kristályokat szűrjük és acetonból átkristályosítva 45 halványsárga prizmás 2-(3-klórmetil-5-metil-s-triazol-4-il)-5-nitro-benzofenont kapunk, amely 209— 210C°-on olvad. A termék a 33. példában előállított vegyülettel azonos. Kitermelés: 77%. 35. példa A 19. példa szerint 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metil-6-nitro-4-fenil-kinazolinból előállított 7 55 rész tri-(klóracetil)-származékot 100 tf rész ecetsavban oldunk, és az oldatot 1 órán át 80-90 C°-on melegítjük. A 33. vagy 34. példában leírt kezelési módszert alkalmazva kristályos 2-(3-klórmetil-5-metil-s-triazol-4-il)-5-nitro-benzo- 60 fenont kapunk, amelyet kloroform-etilacetát elegyből átkristályosítva sárga, prizmás, 209— 210 C°-on olvadó kristályok keletkeznek. A termék azonos a 33. és 34. példák szerint előállított vegyülettel. Kitermelés: 85%. 65 36. példa A 20. példa szerint 3-amino-6-klór-4-(2-klórfenü)-3,4-diWdro-4-Wdroxi-kinazolinból előállított 2,3 rész di-(klóracetil)-származék 50 tf rész vízmentes benzolos oldatához 0,7 rész monoklórecetsavat adunk, és az elegyet 2 órán át visszafolyatás alkalmazása mellett forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyet vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal semlegesítjük, a benzolos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot éterrel kezeljük és kloroform-hexán elegyből átkristályosítjuk. Színtelen prizma alakú kristályos 2-(3-klórmetil-s-triazol-4-il)-2',5-diklór-benzofenont kapunk, amely 139-140 C°-on olvad. Kitermelés: 54%. Analízis: Ci6 H 10 Cl 3 N3O összegképletre: számított: C 52,41, H 2,74, NI 1,46%, mért: C 52,26, H 2,38, NI 1,06%. Az ezután következő 37—41. példákon a 26-36. példákban leírtakkal azonos körülmények között dolgozunk. 37. példa A 21. példa szerint 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-fenil-kinazolinból előállított 9,8 rész di-(klóracétil)-származékot 3,5 rész klórecetsawal benzolban kezelve 2-(3-klórmetil-s-triazol-4-il)-benzofenont állítunk elő. Metilalkoholból átkristályosítva színtelen prizmákat kapunk, amelyek olvadáspontja 141,5-142,5 C°. Kitermelés: 76%. Analízis: C16 H 12 C1N 3 0 összegképletre: számított: C 64,54, H4,06, NM.l^ mért: C 64,57, H4,00, N 13,80%. 38. példa A 22. példa szerint 3-arnino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-4: (4-metoxifenil)-kinazolinból előállított 4,56 rész di-(klóracetil)-vegyületet t 60 tf rész benzolban 2,83 rész klórecetsavval reagáltatva kapjuk az 5-klór-(3-klór-metil-s-triazol-4-il)-4'-metoxi-benzofenont. Az etilalkoholból átkristályosított színtelen prizmák olvadáspontja 126-127 C°. Kitermelés: 79%. Analízis: C17 Hi3Cl 2 N 3 02 összegképletre: számított: C 56,37, H 3,62, NI 1,60%, mért: C 56,58, H3,41, NI 1,36%. 39. példa A 23. példa szerint 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-(2-fluorfenil)-4-hidroxi-kinazolinból előállított 22,2 rész di-(klóracetil)-származék és 14,2 rész klórecetsav 300 tf rész benzolban végzett reakciójával 5-klór-2-(3-klórmetil-s-triazol-4-il)-2'-fluor-9
