164691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolobenzofenon-származékok előállítására
13 164691 14 keverés közben. További 30 perces keverés után a kapott kristályokat leszűrjük, vízzel, majd kloroformmal mossuk és szárítjuk. A termék a .di-(klóracetil)-származéknak felel meg. Acetonból átkristályosítva színtelen 4 tűket kapunk, amelyek 5 152-153 C°-on olvadnak. Analízis: Ci9 H 15 Cl 2 N 4 (VH 2 0 összegképletre: számított: C 48,63, H3,87, NI 1,94%, mért: C 48,48, H 3,88, N 11,72%. Analízis: C18 Hi5a 2 N3 0 2 összegképletre: 55 számított: C 55,11, H3,85, N 10,71%, mért: C 55,13, H3,67, N 10,67%. 22. példa 60 19,5 rész 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-(4-metoxifenil)-kinazolin 19,8 térfogatrész klóracetilkloriddal 33 rész nátriumkarbonát jelenlétében végzett reakciója a kiindulási anyag 65 di-(klóracetil)-származékának megfelelő színtelen prizmákat eredményez. (Átkristályosítás acetonból.) Olvadáspontja 156-157 C°. Analízis: Ci9 Hi 6 &3N 3 04 összegképletre: számított: C 49,96, H3.53, N9,20%, mért: C 50,02, H3.48, N9,34%. 26,7 rész 3-amino-3,4-dihidro-2,6-dimetil-4-hidroxi-4-fenil-kinazolint 22,7 tf rész klóracetilkloriddal 300 tf rész dimetilformamid jelenlétében reagáltatva a kiindulási vegyület mono-(klóracetil)származékát kapjuk. A vegyület hemihidrát, színtelen kristályai 90—93 C°-on olvadnak. Analízis: Ci8 H 18 aN 3 0 2 J l/2 H 2 0 összegképletre: számított: C 61,27, H5.43, NI 1,91%, mért: C 61,19, H5,02, N 11,95%. 26. példa A 13. vagy 14. példa szerint 3-amino-6-klór-3,4-diMdro-4-Wdroxi-4-fenÜ-ldnazolinból előállított 12,8 rész di-(klóracetil>származék és 250 tf rész ecetsav elegyét 1 órán át forraljuk visszafolyatás közben. Miután csökkentett nyomáson ledesztilláltuk az ecetsavat, a maradékhoz telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatot adagolunk és az elegyet etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos in 23. példa Az anyalúg szerves fázisát, amelyből a di-(klóracetil)-származékot már eltávolítottuk, elválasztjuk, vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után olajos termékként 15 a tri-(klóracetil)-származékot kapjuk. 20. példa 20 6,5 rész 3-amino-6-klór-4-(2-klórfenil)-3,4-dihidro-4-hidroxi-kinazolin és 63 tf rész kloroform elegyéhez 63 tf rész vízben oldott 4,64 rész nátriumkarbonátot adagolunk, majd keverés közben 6,75 tf rész klóracetilkloridot adunk az 25 elegyhez, mialatt az elegy hőmérsékletet 10 C° alatt tartjuk. További 1 órás keverés után a kapott kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A kapott vegyület a di-(klóracetil)származéknak felel meg. Acetonból átkristályosítva 30 színtelen porszerű kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 157-158 C° (habzás). Analízis: C1SH13CI4N3O3 összegképletre: 35 számított: C 46,87, H2.84, N9,ll%; mért: C 46,65, H 2,83, N 8,85%. Az ezután következő 21—25. példákban a 13—20. példákban leírt reakciókörülmények kö- 40 zött dolgozunk. 19 rész 3-amino-6-klór-3,4-dihidro^2-fluorfenil)-4-hidroxi-kinazolin 26 rész klóracetükloriddal 32 rész nátriumkarbonát jelenlétében végzett reakciójával a kiindulási anyag di-(klóracetil)-származékának megfelelő vegyületet kapunk. Acetonból átkristályosítva színtelen prizmák keletkeznek, melyek 155-156 C°-on olvadnak. Analízis: C18 H 13 iCl3FN3 03 összegképletre: számított: C 48,61, H2.95, N9,45%, mért: C 48,65, H2.94, N9,41%. 24. példa 18 rész 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-fenil-6-trifluormetil-kinazolin és 18 tf rész klóracetilklorid 30 rész nátriumkarbonát jelenlétében végzett reackiójával a kiindulási anyag di-(klóracetil)származékának megfelelő vegyületet állítunk elő, színtelen kristályos alakban (etilacetátból átkristályosítva), melynek olvadáspontja 130—131 C° (bomlás közben). Analízis: C19 H 14 a 2 F 3 N3 03 összegképletre: számított: C 49,58, H3.07, N9,13%, mért: C 49,83, H3,09, N9,39%. 25. példa 21. példa 45 9,6 rész 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-fenilkinazolin 12 térfogatrész klóracetükloriddal, 93 rész nátriumkarbonát jelenlétében végzett reaciójával a kiindulási anyag di-(klóracetil)-származékának megfelelő vegyületet kapjuk, színtelen 50 prizmákként (metilalkoholból átkristályosítva), olvadáspontja: 134-135 C°. 7
