164691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolobenzofenon-származékok előállítására
7 164691 8 2. példa 11,5 rész 2-amino-5-klór-benzofenon 100 tf rész benzolos oldatát, 11,5 rész etilortoacetátot és 6 rész ecetsavat 20 percen át visszafolyatás közben forralunk. Lehűtés után a reakcióelegyet telített vizes nátriumkarbonátoldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert eltávolítjuk. A maradékot 70%-os vizes metilalkohollal kezelve kapjuk a kristályos 5-klór-2-(l-etoxi-etilidénamino)-benzofenont. A terméket vizes metilalkoholból átkristályosítva színtelen tűket kapunk, op.: 62-63 C°, a kitermelés 93%. Analízis: C17 Hi 6 N0 2 összegképletre: számított: C 67,66, H 5,34, N4,64%, mért: C 67,65, H 5,42, N4,29%. 3. példa 24,2 rész 2-amino-5-nitro-benzofenon, 165 tf rész etilortoformiát és 18 tf rész ecetsav elegyét 130-140 C*-on két és fél órán keresztül melegítjük keverés közben. Ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az etilortoformiátot és az ecetsavat, és így olajos 2-etoximetilénamino-5-nitro-benzofenont kapunk. 4. példa 2,4 rész 2-amino-5-nitro-benzofenon 40 tf rész benzolos oldatához 4,9 rész etilortoacetátot és 1,8 tf rész ecetsavat adagolunk. Az elegyet másfél órán át visszafolyatás közben forraljuk, telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. A benzolt és az etilorotacetát felesleget csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és így olajos termékként nyers 2-( 1 -etoxietilidén)-amino-6-nitro-benzofenont kapunk. Az 1-4. példák szerinti eljárást követve még a következő vegyületeket állítjuk elő: 2-formamido-benzofenon: olajos termék, 2, ,5-diklór-2-formamido-benzofenon: halványsárga prizmák, op.: 106-107 C°, 2',5-diklór-2-(l-etoxietilidén)-amino-benzofenon: színtelen prizmák, op.: 64,5—65 C , 2-formamido- 5-trifluormetil-benzofenon: színtelen lemezek, op.: 78-79 C°, 5-klór-2-formamido-4'-metoxi-benzofenon: színtelen prizmák, op.: 121—122 C , 5-klór-2'-íluor-2-formamido-benzofenon: színtelen tűk, op.: 120 C°, 5-metil-2-(l-metoxietüidén)-amino-benzofenon, olajos termék. 5. példa 2,3 rész 2-amino-5-klór-benzofenon, 20 tf rész kloroform és 4tf rész dimetilformamid elegyéhez keverés közben 3,7 tf rész tionilkloridot csepegtetünk. Az elegyet további 30 percen át keverjük szobahőmérsékleten, majd jég-víz elegyet adunk hozzá. Az elegy telített vizes nátriumhdirogénkarbonát-oldattal történő semlegesítése után a 5 kloroformos réteget elválasztjuk. A vizes fázist tovább extraháljuk kloroformmal. A két kloroformos fázist egyesítjük, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot n-hexánnal kezelve 10 kristályos 5-Wór-2-dimetÜamino-metilénamino-benzofenont kapunk. Izopropiléterből átkristályosítva halványsárga tűket kapunk, amelyek 86-87 C°-on olvadnak. A kitermelés 95%. Analízis: C16 M 1S C1N0 2 összegképletre számított: C 67,01, H 5,07, N 9,77%, mért: C 67,15, H 5,34, N 10,01%. 2o 6. példa 11,5 rész 2-amino-5-klór-benzofenon, 100 tf rész kloroform és 23,5 tf rész dimetilacetamid elegyéhez 11,5 tf rész foszforoxikloridot ada-25 gólunk. Az elegyet 30 percen át keverjük, majd jég-víz elegyet adunk hozzá. Az egész elegyet káliumkarbonáttal semlegesítjük, a kloroformos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és nátriumszulfát felett 30 szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vizes metilalkohollal kezelve kristályos 5 -klór-2-( 1 -dimetilamino-etilidén)-amino-benzofenont kapunk. Izopropiléterből átkristályosítva halványsárga lemezeket kapunk, melyek 86-87 C°-on 35 olvadnak. A kitermelés 98%. Analízis: C17 H 17 C1N0 2 összegképletre számított: C 67,88, H 5,70, N9,31%, mért: C 67,76, H 5,38, N9,31%. 40 Az 5. és 6. példában leírtakkal azonos módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 2-(dimetilamino-metilénamino)-5-nitro-benzofenon, 45 sárga tűk, op.: 171-172 C°, 2-(l-dimetüamino-etilidén)-amino-5-nitro-benzofenon, sárga tűk, op.: 97-98 C°, 2-(dimetilamino-metilénamino)-benzofenon olajos termék, 50 2-(dimetÜarnino-metilénamino)-5-metil-benzofenon, olajos termék, 2',5-diklór-2-(dimetilamino-metilénamino)-benzo« -fenon, halványsárga tűk, bp.: 130-131 C°, 2-(dimetilamino-metilénamino)-5-metoxi-benzofenon, 55 olajos termék. 7. példa 60 2,7 rész 5-klór-2-formamido-benzofenon 40 tf rész etilalkoholos oldatához 2,5 tf rész 100%-os hidrazinhidrátot adunk és az elegyet 20 percen át visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtés után a kapott kristályokat szűréssel elválasztjuk, etilalko-65 hollal, majd éterrel mossuk és szárítjuk. 95%-os 4
