164691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolobenzofenon-származékok előállítására
9 164691 10 kitermeléssel 189-192 C° olvadáspontú 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-fenil-kinazolin kristályokat kapunk. Analízis: C14 Hi 2 ClN 3 0 összegképletre 5 számított: C 61,43, H4,42, N 15,35%, mért: C 61,34, H4,22, N 15,22%. 10 8. példa 3 rész 5-klór-2-(l-etoxi-etilidénamino)-benzofenon 90 tf rész etilalkoholos oldatához 15 tf rész 100%-os hidrazinhidrátot és 0,6 tf rész ecetsavat 15 adunk. 6 órás keverés után a keletkezett kristályokat szűréssel elválasztjuk, a kapott 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-2- -metil-4-fenil-kinazolint kloroform-metilalkohol elegyből átkristályosítva színtelen prizmákat kapunk. 92%-os 20 kitermeléssel, olvadáspontjuk 205-108 C°. Analízis: Cls Hi4ClN 3 0 összegképletre számított: C 62,6, H4,90, N 14,60%J 25 mért: C 62,77, H4/76, N 14,21%. 9. példa 30 2-etoximetilénamino- 5-nitro-benzofenont állítunk elő a 3. példában megadott módon 24,2 rész 2-amino-5-nitro-benzofenonból, 165 tf rész etilortoformiátból és 18 tf rész ecetsavból, ezt 200 tf rész etilalkoholban oldjuk, majd 25 tf rész 35 100%-os hidrazinhidrátot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 órán át állni hagyjuk. A kapott 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-6-nitro-4-fenilkinazolin kristályokat leszűrjük, és kloroformmetilalkohol elegyből átkristályosítva sárga tűket 40 kapunk, op.: 184-185 C°. Analízis: C^H^N^ összegképletre számított: C 59,15, H4,26, N 19,17%, 45 mért: C 58,93, H4,07, N 19,77%. 10. példa 50 Az 5. példa szerint előállított és 4tf rész etilalkoholban oldott 0,25 rész 5-klór-2-(dimetilamino-metilénamino)-benzofenohhoz 0,2 tf rész hidrazinhidrátot (100%-os) és 0,06 tf rész jég- 55 ecetet adagolunk keverés közben, majd az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kristályokat szűréssel elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk, amikoris színtelen 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-fenil-kinazolin tűket kapunk, 60 amelyek olvadáspontja 185—192 C°. A kitermelés 95%-os. Ez a vegyület azonos a 7. példában előállított vegyülettel. 65 11. példa 5,94 rész dimetilamino-metilénamino-5 -nitrobenzofenon, 60 tf rész etilalkohol és 4tf rész 100%-os hidrazinhidrát elegyéhez 1,2 tf rész jégecetet adagolunk és az elegyet melegítés közben mintegy 10 percig keverjük, majd 2 órán át állni hagyjuk. A csapadékot leszűrve kristályos 3-amino-3,4-diMdro-4-todroxi-6-mtro-4-fenü-kmazolint kapunk, melyet kloroform-metilalkohol elegyből átkristályosítva sárga tűk keletkeznek, amelyek olvadáspontja 184-185 C°. Ez a vegyület azonos a 9. példában előállított termékkel. 12. példa 0,3 rész 2-(l-dimetilamino-etilidénamino)-5-nitro-benzofenon 4tf rész etilalkoholos oldatához 0,5 tf rész 100%-os hidrazinhidrátot és 0,2 tf rész ecetsavat adunk és az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A csapadékot leszűrve kristályos 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metil-6-nitro-4-fenil-kinazolint kapunk. Kloroformmetilalkohol keverékből átkristályosítva sárga, 199-200 C°-on olvadó tűket kapunk. Analízis: CiS H 14 N 4 03 összegképletre számított: C 60,89, H4,73, NI 8,78%, mért: C 60,41, H4,56, N 18,85%. A 7—12. példákban leírt körülmények között még a következő találmány szerinti kiindulási vegyületeket állítjuk elő a megfelelő acilaminoés/vagy s alkilidénamino-benzofenon-származék és hidrazinhidrát reakciójával: 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-fenil-kinazolin, halványsárga lemezkék, op.: 165-168 C°, 3-amino-6-klór-4-(2-klórfenil)-3,4-dihidro-4-hidroxi-kinazolin, színtelen prizmák, 198C°-on olvadnak (habzás), 3-amino-6-klór4-(2-klórfenil)-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metil-kinazolin, színtelen, 222-223 C°-on olvadó prizmák (habzás), 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-(4--metoxifenil)-kinazolin, színtelen prizmák, op.: 190-191 C°, 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-6-metil-4-fenil-kinazolin, színtelen prizmák, op.: 180-181 C°-on (bomlik), 3-amino-3,4-dihidro-2,6-dimetil-4-hidroxi-4--fenilkinazolin, színtelen lemezek, op.: 192-196 C°, 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-fenil-6--trifluormetil-kinazolin, színtelen lemezek, op.: 175-176 C° (bomlás), 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-6-metoxi-4--fenil-kinazolin, halványsárga lemezek, op.: 178-182 C°. 5
