164667. lajstromszámú szabadalom • Pirimidinilfoszforsavésztereket tartalmazó kártevőirtószerek
27 164667 28 112. példa 0,0-Dimetil-0-(2-etil-4-ciklohexiloxi-pirimidinil-6)-tionofoszfát 22,2 g (0,1 mól) 2-etil-4-ciklohexiloxi-6-hidroxipirimidint 400 ml vízmentes dimetilformamidban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz keverés közben hozzáadjuk 4,8 g nátriumhidrid 50%-os kőolajos szuszpenzióját, és még 30 percig 45-50°-on erőteljesen keverjük. Ezután 20°-ra hagyjuk hűlni, és a fel nem oldódott részt nedvesség kizárásával kiszűrjük. A víztiszta szűredékhez 30 perc alatt keverés közben 20s-on hozzáadjuk 16 g (0,1 mól) dimetiltiofoszforsavkloridnak 100 ml vízmentes toluollal készült oldatát. A keveréket szobahőmérsékleten még 4 óra hosszat keverjük, az oldószert vákuumban, majd nagyvákuumban eltávolítjuk, a maradékot háromszor 250-250 ml éterrel digeráljuk, és szűrjük. Az éteres oldatot háromszor n vizes nátriumhidroxid oldattal és négyszer hideg vízzel mossuk. Az utolsó mosóvíz közömbös kémhatású. Az éteres fázist nátriumszulfáton szárítjuk, és szükség esetén aktívszénnel derítjük. Kovasavgél-oszlopon éter kifejlesztőszerrel kromatografálva tiszta terméket kapunk. összetétel: C14 H 23 N 2 0 4 PS (346,38) Ali általános képletű kiindulási vegyületek előállítására a következő példák szerint járhatunk el: 5 113. példa 2-Metil-4-etoxi-6-hidroxipirimidin 9,2 g fémnátrium 140 ml vízmentes alkohollal 10 készült még meleg oldatához keverés közben 28,8 g (0,2 mól) 2-metil-4-klór-6-hidroxipirimidint adunk, a víztiszta oldat keletkezését megvárjuk, majd fűthető autoklávba töltjük. Az autoklávban a reakciókeveréket 96 óra hosszat 130°-on 15 melegítjük, majd lehűlni hagyjuk, és az oldószert elpárologtatjuk. A száraz maradékot körülbelül 200 ml vízben oldjuk, és erőteljes keverés közben jégecettel az oldat pH-ját 6-ra állítjuk be. Körülbelül 49 -ra hűtjük, és a keletkezett kris-20 tályokat mintegy 10 perc múlva szűrőn elválasztjuk, és kevés jeges vízzel mossuk. A színtelen tűkristályok vízből átkristályosíthatók. Olvadáspontja 193-194°. Összetétel: C7 H 10 N 2 O 2 (154,2) 25 számított: C 54,5, H 6,5, N 18,2% talált: C 54,7, H 6,5, N 18,2%. számított: talált: C 48,5, P 8,9, C 49,2, P 8,5, H 6,7, S 9,3% H 7,0, S 8,9% N 8,1, N 7,8, Hasonló módon, mint ahogy a 2-metil-4-etoxi-30 6-hidroxi-pirimidint a 113. példa szerint előállítjuk, a következő II általános képletű vegyületek is előállíthatók. összetétel, % PélR3 R4 Y Képlet Molekuszámított Olvadásda ' lasúly talált C H N pont, C° 114. n-C3 H 7 -CH 3 115. i-C3 H 7 117. 1-C3B 3 "7 118. -CH3 119. -C,Hc 122. -CH3 -CH, O C8 H 12 N 2 0 2 O C8 Hi 2 N 2 0 2 116. n-C3 H 7 -C 2 H S O C 9 H 14 N 2 0 2 C2 H 5 O C 9 H 14 N 2 0 2\J 2 i-C3 H 7 O C g H 12 N 2 0 2 i-C3 H 7 O C 9 Hi 4 N 2 0 2 120. n-C3 H 7 i-C 3 H 7 0 O C 10 H 16 N 2 0 2 121. i-C3 H 7 i-C 3 H 7 O Ci 0 H 16 N 2 O 2 n-C4 H 9 O C 9 H 14 N 2 0 2 168,2 168,2 182,2 182,2 168,2 182,2 196,2 196,2 182,2 57,1 57,6 57,1 56,9 59,3 59,3 59,3 59,2 57,1 56,9 59,3 59,4 61,2 61,1 61,2 61,1 59,3 59,9 7,2 16,7 7.5 16,5 7,2 16,7 7,1 16,5 7,7 15,4 7.6 15,4 7.7 15,4 7,7 15,6 7,2 7,1 7,7 7,8 8,2 8,3 16,7 16,5 15,4 15,4 14,3 14,3 8.2 14,3 8.3 14,2 7,7 15,4 7,9 15,3 140-141 158-159 99-100 79-80 143-144 137-138 118-119 136-137 81-82 14
