164598. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (+)-2,2'-(etiléndiimino)-dibután-1-ol előállítására
9 164598 10 5. példa: 2-benzilamin-3-butén-1 -ol (V általános képletű vegyület R = hidrogénatom) 5 7,84 g nátriumhidroxid 60 ml etanolban készült oldatához 10 g kevés etanolban feloldott 4-vinil-3-benzil-oxazolidin-2-ont adunk és a keveréket visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat io melegítjük. Ezután a keveréket lehűtjük, vízben felvesszük és metüénkloridban extraháljuk. Az így 15 kapott kivonatot vákuumban szárazra bepároljuk. A szilárd maradékot kevés ciklohexánnal eldörzsöljük és leszűrjük. 8,0 g 2-benzilamin-3-butén-1-ol-hoz jutunk, amelynek olvadáspontja 77-79 C°. 20 IR-spektrum (KBr): sávok 3280, 1060, 750, 700 cm"1 hullámhosszon. 6. példa: 25 2-benzilamino-3-butén-1 -ol (V általános képletű vegyület R = hidrogénatom) 30 670 g 2-klór-3-butén4-ol-N-benziluretánt 465 g nátriumhidroxid 3200 ml etanolban készült oldatába öntjük. A keveréket 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük, betöményítjük, vízzel felhígítjuk, végül metÜén- 35 kloriddal extraháljuk. A metilénkloridos extrakció után a maradékot szárazra bepároljuk és a szilárd maradékot kevés ciklohexánnal eldörzsöljük. 400 g 2-benzilamino-3-butén-l-ol-hoz jutunk, amelynek olvadáspontja 40 77-79 C°. 7. példa: 45 (+)-2-benzilamino-3-butén- l-ol (+ V általános képletű vegyület, R = hidrogénatom) 172 g 2-benzilamino-3-butén-l-ol-t és 185,3 g 50 (+)-dibenzil-borkősavat 1375 ml etanolban és 3440 ml izopropanolban melegen feloldunk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és 6 óra hosszat állni hagyjuk. 89,1 g semleges sóhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 173-174 C°, (a)2 , 0 =+74° (c = l, S5 H2 0). Ugyanabból az oldószerből történő átkristályosítással még egyszer az előbbi tulajdonságokkal rendelkező 51 g sót kapunk. A sót vízben és kloroformban szuszpendáljuk, majd a közeget koncentrált vizes ammóniaoldattal erősen 60 meglúgosítjuk. A szerves fázist vákuumban szárazra pároljuk, így 69 g (+)-2-benzilamino-3-butén-l-ol-hoz jutunk, amelynek olvadáspontja 63-65 C°, (a)20 =+34° (c = C2 H s OH). 65 Az ammónia-tartalmú vizes fázis megsavanyításával a (+)-dibenzoil-borkősav kinyerhető és a reakciófolyamatba visszavezethető. 8. példa: (+)-2-benzilamino-3-butén-l-ol 50 g 2-benzilamino-3-butén-l-ol és 43 g (—)-mandulasav keverékét 400 ml izopropanolban feloldjuk. A kikristályosodás megkezdése után a reakcióelegyet éjjelen át 0 C°-on állni hagyjuk. Szűréssel a (+)-2-benzil-amino-3-butén-l-ol-(—)mandeleáthoz jutunk, amelynek olvadáspontja 92-94 C°, (a)2 D ° =-45° (c = 5, C2 H s OH). Ezt a sót vízben feloldjuk, sztöchiometrikus mennyiségű nátriumhidroxidot adunk hozzá és a reakcióelegyet kloroformmal extraháljuk. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, amikor (+)-2-benzilamino-3-butén-l-ol-hoz jutunk, amelynek olvadáspontja 62-63 C°, (a)^°"^+32° (c = 3, C2 H 5 OH). 9. példa: (+)-2,2'-(N,N'-dibenzil-etiléndiimino)-di-3--butén-1 -ol-hidroklorid (VI általános képletű vegyület, R = hidrogénatom) 15 g (+)-2-benzilamino-3-butén-l-ol és 4,05 g 1,2-dibrómetán keverékét 2 óra hosszat 120—135 Cc közötti hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, majd 100 ml vízben és 100 ml kloroformban felvesszük. A kloroformos fázist még egyszer 100 ml 0,1 n sósavval mossuk. A vizes fázis meglúgosítása után 7,58 g (+)-2-benzil amino-3-butén-l-ol-hoz jutunk, amelyet a reakciófolyamatba változatlanul visszavezetünk. A szerves fázist vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 20 ml etanolban felvesszük. Az etanolos oldathoz sztöchiometrikus mennyiségű vízmentes etanolban gáz alakú sósavval készült oldatot adunk és a reakcióelegyet éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kristályos csapadékot leszűrjük és kevés hideg etanollal mossuk. 8,33 g (+)-2,2'-(N,N'-dibenzil-etiléndiimino)-di-3-butén-l-ol-hidrokloridhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 210-212 C°. (a)2 , 0 =+15,4° (c = 5, H2 0). Analóg eredményekhez jutunk, ha 1,2-dibrómetán helyett az 1,2-diklóretánt vagy az 1,2-di-toziloxietánt alkalmazzuk. 10. példa: (+)-2,2'-(etiléndiimino)-di-bután-l-ol (Ethambutol) 20 g (+)-2,2'-(N,N'-dibenzil-etuéndiimino)-di-3-butén-1-ol-hidroklorid 500 ml 90%-os metanolban készült oldatához 1 g 10%-os faszénre felvitt 5
