164598. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (+)-2,2'-(etiléndiimino)-dibután-1-ol előállítására
164598 7 8 nyösen platinát és palládiumot, ezek sóit vagy oxidjait önmagukban vagy szénre, báriumszulfátra vagy kalciumkarbonátra, mint hordozókra lecsapott állapotban alkalmazzuk. Jó eredményeket értünk el Raney-nikkel alkalmazása esetén is. A katalizátor súlyaránya a VI általános képletű vegyülethez nem döntő jelentőségű, a katalizátort azonban általában 0,1-20%-nyi mennyiségben alkalmazhatjuk. A hidrogén nyomást az atmoszférikus nyomást és 100 atmoszféra túlnyomás között, a hőmérsékletet szobahőmérséklet és 80 C° között szabályozzuk. A hidrogénező reakciót úgy követhetjük, hogy a hidrogén adszorpcióját mérjük. A hidrolízis befejeződése után a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk, amikor az Ethambutol nyers dihidrokloridjához jutunk, amelyet egy alkalmas oldószerből, mint etanolból való átkristályosítással tisztítunk vagy gyógyászatilag alkalmazható savakkal más sókká alakítunk át. A következő példák a találmány szerinti eljárás közelebbi szemléltetésére szolgálnak anélkül, hogy oltalmi körét korlátoznánk: 1. példa: 760 g foszgént 1500 ml etiléterben kondenzálunk, az oldathoz 0,1 ml piridint adunk, majd 1 óra leforgása alatt keverés közben 355 g l,2-epoxi-3-butént csepegtetünk hozzá, mimellett a belső hőmérsékletet —30 C°-on tartjuk. A keveréket 3 óra hosszat —30 C°-on keverjük, majd éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A foszgén és az etiléter feleslegét vákuumban eltávolítjuk, majd a maradékot 28 Hgmm nyomáson desztilláljuk és a 76 C°-on átmenő frakciót összegyűjtjük. Ily módon 810 g színtelen, folyékony termékhez jutunk. A kapott termék IR-spektruma (film): sávok 1775, 1150, 985, 940, 840, 815 cm-1 hullámhosszon. Megfelelő eredmények érhetők el piridin hozzáadása nélkül is, a reakcióidők azonban sokkal hosszabbak. 2. példa: 2-klór-3-butén-1 -ol-N-benziluretán (III általános képletű vegyület, R = hidrogénatom) 313 g nátriumkarbonátot 1500 ml vízben és őrölt jégben oldunk, majd 1500 ml benzolban 332 g benzilamint adunk hozzá. A benzolos oldathoz 90 perc leforgása alatt erős keverés közben 500 g 2-klór-3-butén-l-ol-(II)-klórformiátot csepegtetünk, mimellett a belső hőmérsékletet lO—15 . C° közötti hőmérsékleten tartjuk. A keveréket 1 óra hosszat még keverjük. 5 Ezután a szerves fázist leválasztjuk és vákuumban szárazra pároljuk. 686 g félszilárd maradékhoz jutunk, amely a III képletű 2-klór-3-butén-1-ol-N-benziluretán, dermedéspontja 24—25 C°. 10 IR-spektrum (CH2 C1 2 ): sávok 3450, 1725, 1510 cm"1 hullámhosszon. 3. példa: 2-klór-3-butén-l-ol-N-benziluretán (III általános képletű vegyület, R = hidrogénatom) 50 g 2-klór-3-butén-l-ol-klórhangyasav-észtert kívülről jeges vízzel hűtött 64 g benzilamin 100 ml kloroformban készült oldatához adunk 0 Co -on. 3 óra állás után a reakcióelegyet vízzel 25 felhígítjuk és a kloroformos oldatot vákuumban szárazra bepároljuk. Ily módon 74,7 g III képletű vegyületet kapunk félszilárd állapotban. Miután a közeget meglúgosítottuk, a benzil-30 amint extrakcióval nyerhetjük ki a vizes fázisból. Ha a fenti módon járunk el, azonban benzilamin helyett olyan R-C6 H 4 -CH 2 -NH 2 általános képletű származékot - ahol R szubszti-35 tuens metil-csoport, halogén-atom, nitro- vagy amino-csoport - alkalmazunk, akkor a megfelelően helyettesített N-benziluretánokhoz jutunk. 40 4. példa: 4-vinil-3-benzil-oxazolizin-2-on (IV általános képletű vegyület, R = hidrogénatom) 45 34 g 2-klór-3-butén-l-ol-N-benziluretán 40 ml etanolban készült oldatához 40 C°-on 1 óra leforgása alatt 11,4 g 85%-os káliumhidroxidot adunk. A reakcióelegyet 2-3 percig visszafolyató 50 hűtő alkalmazásával melegítjük, majd lehűtjük és vízzel felhígítjuk. A reakcióelegyet ezután metilénkloriddal extraháljuk, az így kapott kivonatot vákuumban 55 bepároljuk. 27,8 g olajos maradékhoz jutunk, amely 4-vinil-3-benzil-oxazolidin-2-on. IR-spektrum (film): sávok 1745, 1410, 1250, 1090, 1060, 765, 705 cm"1 hullámhosszon. 60 A fenti módon eljárva azzal a különbséggel, hogy a 2-klór-3-butén-l -ol-N-benziluretán más származékait alkalmazzuk, a 3. példához hasonlóan, akkor a megfelelő olyan oxazolidinokhoz jutunk, amelyeknek 3-helyzetű benzilgyöke helyettesítve 65 van. 4
