164585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-(2-hidroxi-3-amino-propil)-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén származékok előállítására pszichotróp hatás

9 164585 10 vegyületet egy rövidszénláncú alifás alkohollal, például izopropanollal kezeljük egy megfelelő alkoholét, például alumíniurnizopropilát jelenlétében. Ha az A csoport nem szabad hidroxilcsoport, 5 a redukcióval 2-A-3-R-propilcsoporttá átalakítható gyök egy olyan, ilyen csoportnak megfelelő gyök is lehet, melyben a nitrogénatom szubsztituensei közül az egyikkel kettőskötéssel kapcsolódik, és adott esetben pozitív töltést tartalmaz, vagy ahol 10 a nitrogénatommal kapcsolódó szénatomok egyike hidroxilcsoportot tartalmaz, például egy megfelelő 3-imino- vagy 3-immónium-2-A-propilgyök, vagy egy megfelelő 3-amino- vagy 3-ammónium-2-A-propilgyök, melyben az aminocsoport az egyik 15 aminoszubsztituenssel kettőskötéssel kapcsolódik. A reakciót a szokásos módon végezzük, például az azometin vegyületet redukálva. A redukció a szokásos módon történik, előnyösen egy egyszerű vagy komplex hidriddel, például egy 20 boránnal, vagy egy di-könnyűfémhidriddel, például egy alkáliföldfémhidriddel, például nátriumbórhidriddel vagy lítiumalumíniumhidriddel, vagy egy alkoxialumínium- vagy alkoxibórhidriddel, vagy hangyasawal. A redukciót végezhetjük hidrogénnel 25 egy katalizátor, például platina-, palládium- vagy nikkelkatalizátor, vagy egy homogén katalizátor, például egy komplex ródiumvegyület, például ródium-klór-trifenilfoszfin komplex jelenlétében. Egy másik redukcióval N-monoszubsztituált 30 2-A-3-R-propilcsoporttá átalakítható gyök például egy N-monoszubsztituált 2-A-3-amino-propilgyök is, amely a nitrogénatomján még egy redukcióval lehasítható Y gyököt is tartalmaz. Az átalakítást redukcióval, a szokásos módon hajtjuk végre. 35 Y csoport például egy a-aralkilgyök, például egy benzügyök, vagy egy a-aralkoxi-karbonilgyök, például egy karbobenzoxigyök, amelyet például hidrogenolízissel, például katalitikusan aktivált hidrogénnel történő redukcióval, például hidro- 40 génnel egy hidrogénező katalizátor, például egy platina- vagy palládiumkatalizátor jelenlétében hasíthatunk le. Y egy 2-halogén-alkoxikarbonilgyök is lehet, például 2,2,2-triklóretoxikarbonilgyök vagy 2-jódetoxikarbonilgyök, amelyet re- 45 dukcióval hasítunk le. A redukciókat mindenekelőtt fémes redukcióvá (úgynevezett naszcens hidrogénnel) végezhetjük, például egy fémmel, illetve fémötvözettel, vagy például egy amalgámmal, előnyösen egy hidrogént szolgáltató szer, 50 például egy karbonsav, alkohol vagy víz jelenlétében. Mindenekelőtt cinket vagy cinkötvözetet alkalmazunk ecetsavban. Alaklmasak ezenkívül a > króm-II-vegyületek, például a króm-II-klorid vagy a króm-II-acetát is. Y egy arilszulfonilcsoport is 55 lehet, például toluolszulfonilcsoport, amelyet a szokásos módon, naszcens hidrogénnel történő redukcióval, például egy alkálifémmel, például lítiummal vagy nátriummal, folyékony ammóniás közegben hasíthatunk le. Egy arilszulfonilcsoport 60 lehasítását egy hidriddel, például egy fent említett egyszerű vagy komplex hidriddel, előnyösen lítiumalumíniumhidriddel, célszerűen egy inert oldószer, például egy éter, például tetrahidrofurán jelenlétében is végezhetjük. 65 Redukcióval egy 2-hidroxi-3-R-propilgyökké átalakítható X csoport egy l,2-epoxi-3-R-propilgyök is. Az ilyen jellegű gyököket főként katalitikusan aktivált hidrogénnel, például hidrogénnel a fent említett katalizátorok jelenlétében alakíthatjuk 2-hidroxi-3-R-propilgyökökké. Egy 2-A-3-R-propilgyökké átalakítható X gyök, például egy 2-Ya-3-R-propilgyök is, melyben Ya egy szabad hidroxilcsoporttá alakítható éterezett vagy acilezett hidroxilcsoportot jelent. Az ilyen 2-Ya-3-R-propilgyököket az Ya csoport A csoporttá történő alakításával 2-A-3-R-propilgyökké alakíthatjuk át. Ya például egy hidrolizálható vagy alkoholizálható gyök, például egy reakcióképes észterezett hidroxilcsoport, például az előzőkben Z csoportként megadott csoport, melyet a szokásos módon előnyösen bázikus vagy savas katalizátorok, például alkálihidroxid, például nátriumhidroxid, vagy kénsav vagy sósav jelenlétében hidrolizálunk vagy alkoholizálunk. Az alkoholízist egy megfelelő alkohollal, például egy rövidszénláncú alifás alkohollal, például etanollal és emelt hőmérsékleten végezzük. Ha Ya egy halogénatom, például egy klór-, bróm- vagy jódatom, a szabad hidroxilcsoportra történő kicserélése vizes ezüstoxiddal is végezhetjük. Ya egy szabad aminocsoport is lehet. Egy ilyen Ya csoportot salétromsavval, előnyösen egy megfelelő oldószerben, például vízben és adott esetben emelt hőmérsékleten alakíthatjuk hidroxilcsoporttá. X egy 3-R-propenilcsoport is lehet. Egy ilyen gyököt HA képletű vegyület, főként víz addiciójával 2-A-3-R-propilgyökké alakíthatunk. Az addiciót a szokásos módon végezhetjük, például savas katalizátorok, mindenekelőtt Lewissavak, például cinkklorid, alurníniumklorid vagy alumíniumoxid jelenlétében. Az addiciót Brown szerint is végezhetjük, például hidrobórozással, például egy boránnal, például egy diboránnal vagy egy dialkilboránnal, célszerűen egy éterben, például tetrahidrofuránban vagy dietilénglikoldimetiléterben, és egy sav, például bórtrifluorid vagy alurníniumklorid jelenlétében, majd előnyösen hidrogénperoxiddal egy alkálihidroxid, például nátriumhidroxid jelenlétében oxidálva. A boránt in situ is képezhetjük, például nátriumbórhidridből és savból, például a fent megnevezett savak egyikéből. Az addiciót oximerkurálással, például higany(II)-sókkal, például merkurikloriddal vagy acetáttal történő reagáltatással egy megfelelő oldószerben, például tetrahidrofurán-víz elegyben is végezhetjük, majd utólag például nátriumbórhidriddel alkalikus oldatban redukálva. Egy N-monoszubsztituált 2-A-3-R-propilcsoporttá átalakítható gyök, egy hidrolízissel ilyen csoporttá átalakítható gyök is lehet, például egy N - mo n oszubsztituált 2-A-3-amino-propilgyök, amelyben a nitrogénatomhoz egy hidrolízissel lehasítható Y' gyök kapcsolódik, ahol ez az Y' gyök egy A hidroxil-csoporttal is kapcsolódhat. Az átalakítást az Y' hidrolitikus lehasításával 5