164504. lajstromszámú szabadalom • Rovar- és atkaölőszer
1645°4 35 36 Ezután 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakciókeveréket éterben oldjuk, vízzel, majd nátriumhidrogénkarbonát oldattal, és ismét vízzel mossuk. Az éteres kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, az étert ledesztilláljuk, és a 5 maradékot 12 ton nyomáson desztilláljuk, amikor is az l-klór-5-izopropoxi-3-metil-2'pentént színtelen olaj alakjában kapjuk. Fonáspontja 12 ton nyomáson 86-92°. n&° = 1,4553. összetétel: C9 H 17 C10 (176,7) 10 számított: C = 61,2%, H = 9,7%, Cl = 20,1%, talált: C = 61,3%, H = 9,6%, Q = 20,3%. 15 84. példa: l-Klór-5-izopropoxi-2-pentén 20 0,8 g frissen megolvasztott cinkkloridnak 21,7 g (0,2 mól) klórmetil-izopropilétenel készült szuszpenziójához keverés közben 10—15°-on 1,5 óra alatt 13 g (0,24 mól) butadiént vezetünk. A 25 sárga keveréket 1 óra hosszat 10° -on keverjük. Ezután hozzácsepegtetünk 20 ml 10%-os nátriumkarbonát oldatot, majd 100 ml benzolt adunk hozzá, és a vizes fázist választótölcséren elválasztjuk. A benzolos oldatot 10%-os nátriumkarbonát 30 oldattal, majd vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 90 ton nyomáson desztilláljuk. Az l-klór-5-izopropoxi-2-pentén forráspontja 90 ton nyomáson 110-112°. nf,0 = 1,4408. 35 összetétel: C8 H 15 C10 (162,7) számított: C = 59,1%, H = 9,3%, Q ± 21,8%, talált: C = 59,2%, H = 9,3%, 40 Cl = 21,1%. A IV általános képletű vegyületeket a következő példa szerint állíthatjuk elő. 45 85. példa: 5-(4-Bróm-3-metil-2-buteniloxi>l,3- 50 -benzodioxol 25,1 g (0,11 mól) l,4-dibróm-2-metil-2-butént feloldunk 120 ml 1,2-dimetoxietánban, és lehűtjük -20°-ra. Ehhez az oldathoz 15 perc alatt 55 hozzáadunk 16 g (0,1 mól) 3,4-metiléndioxi-fenol-nátriumsót 170 ml 1,2-dimetoxietánban. Egy óra hosszat 0°-on, majd 15 percig 20°-on való keverés után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot éterben oldjuk, telített nátrium- 60 klorid oldattal mossuk, és nátriumszulfáton szárítjuk. Az éter elpárologtatása után olajos maradékot kapunk, amelyet kromatografálással kovasavgélen hexán és etilacetát 9:1 arányú elegyével tisztítunk. 65 Összetétel: C12 Hi 3 Br0 3 (285,1) számított: C = 50,5%, H = 4,6%, Br= 28,0%, 0 = 16,8%, talált: C = 50,4%, H= 4,5%, Bi = 28,3%, O = 17,0%. A 85. példában leírtakkal analóg módon, de 3,4-metÜéndioxi-fenil-nátriumsó helyett p-hidroxiacetofenon-nátriumsót használva állítjuk elő a következő IV általános képletű vegyületet. 86. példa: 4'-{4-Bróm-3-metil-2-buteniloxi)-acetofenon Összetétel: C13 H ls Br0 2 (283,2) számított: C = 55,1%, H = 5,3%, Br = 28,2%, talált: C = 54,7%, H = 5,3%, Br = 28,5%. A 85. példával analóg módon eljárva, de 3,4-metUéndioxifenÜ-nátriumsó helyett 4-hidroxi•benzoesav-metilészter-nátriumsót használva állítjuk elő a következő vegyületet. 87. példa: 4-(4-Bróm-3-metÜ-2-buteniloxi)-benzoesav-metilészter Olvadáspontja 50-52°. összetétel: Ci3 Hi S Br0 3 (299,2) számított: C = 52,2%, H = 5,1%, Br = 26,7%, talált: C = 52,3%, H = 5,1%, Br = 26,4%. 88. példa: 5-[(4-Bróm-3-metü-2-butenfloxi)-metil]-l,3--benzodioxol 12,5 g (0,055 mól) l,4-dibróm-2-rnetil-2-buténnek 100 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatához keverés közben 0°-on 15 perc alatt hozzáadunk 8,7 g (0,05 mól) 3,4-metiléndioxi-benzilalkohol-nátriumsót. A keveréket 16 óra hosszat 20—25°-on és 15 percig 50°-on keverjük. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékhoz 100—100 ml vizet és étert adunk. A vizes fázist választótölcséren szétválasztjuk, az éteres fázist telített nátriumklorid oldattal extraháljuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 9:1 arányú elegyével kromatografálva 5-[(4-bróm-3-metil-2-butenüoxi)-metil]-l,3-benzodioxolt kapunk egységes színtelen olaj alakjában. 18
