164504. lajstromszámú szabadalom • Rovar- és atkaölőszer
37 164504 38 Összetétel: C13 H ls Br0 3 (299,2) számított: C = 52,2%, H = 5,1%, Br = 26,7%, talált: C = 51,8%, H = 5,0%, Br = 27,6%. 89. példa: 10 5-(4-Bróm-2-buteniloxi)-l ,3-benzodioxol 8,6 g (0,04 mól) l,4-dibróm-2-buténnek 100 ml 1,2-dimetoxie tannal készült oldatához —20°-on hozzáadunk 6,4 g (0,04 mól) 3,4-metiléndioxifenol- 15 -nátriumsót. A keveréket 3 óra hosszat 0°-on, majd 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Áz oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot éterben oldjuk. Az éteres oldatot telített nátriumklorid oldattal extraháljuk, nát- 20 riumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 9:1 arányú elegyével kromatografálva tisztítjuk. 5-(4-Bróm-2--buteniloxi)-l,3-benzodioxolt kapunk színtelen olaj alakjában. 25 összetétel: Cu Hu BrQ3 (271,1) számított: C = 48,7%, H = 4,1%, Br = 29,5%, talált: C = 48,6%, H = 4,2%, 30 Br = 29,9%. A 89. példával analóg módon eljárva, de 3,4-metiléndioxifenol-nátriumsó helyett p-hidroxi-acetofenon-nátriumsót használva állítjuk elő a 35 következő vegyületet. 90. példa: 40 4'-(4-Bróm-2-buteniloxi)-acetofenon összetétel: C12 H 13 Br0 2 (269,1) számított: C = 53,6%, H = 4,9%, 45 Br = 29,7%, talált: C = 53,9%, H = 5,1%, Bt = 30,7%. 50 91. példa: 5-[(4-Bróm-2-buteniloxi>metil]-l ,3--benzodioxol 55 11,8 g (0,055 mól) l,4-dibróm-2-buténre és 8,7 g (0,05 mól) 3,4-metÜéndioxi-benzilalkohol-nátriumsóra 100 ml 1,2-dimetoxie tant rétegzünk. A keveréket 16 óra hosszat 20-25°-on és 15 percig 50°-on keverjük. Ezután az oldószert 60 csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot éterben oldjuk, és az éteres oldatot vízzel extraháljuk. A szerves fázisnak nátriumszulfáton való szárítása után az étert ledesztilláljuk, és a maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 9:1 65 arányú elegyével kromatografáljuk. Kromatográfiásan egységes 5-[(4-bróm-2-buteniloxi>metil]-l,3--benzodíoxolt kapunk enyhén sárgás olaj alakjában. összetétel: C^H^BrCs (285,1) számított: C = 50,5%, H = 4,6%, Br = 28,0%, talált: C = 50,4%, H = 4,7%, Br = 27,5%. A IV általános képletű vegyületeket a következő példa szerint állíthatjuk elő. 92. példa: 7-Izopropoxi-5-metil-4-heptenol 0,76 g (0,02 mól) nátriumbórhidrid, 40 ml víz, 4 csepp 2 n nátriumklorid oldat és 40 ml etanol keverékéhez keverés közben 0—5°-on 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 3,68 g (0,02 mól) 7-izopropoxi-5-metil-4-cisz.transz-heptenál 6,5 ml etanollal készült oldatát. A reakciókeverékhez szobahőmérsékleten való 2 órás keverés után 60 ml vizet adunk, vákuumban 40ml-re bepároljuk, és nátriumkloriddal való telítés után éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot vízzel és telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot hexán és etilacetát 9:1 arányú elegyével 180g kovasavgélen kromatografálva tiszta 7-izopropoxi-5-metil-4--cisz,transz-heptenolt kapunk. összetétel: CnH^C^ (186,3) számított: C = 70,9%, H = 11,9%, talált: C = 70,9%, H = 11,9%. A XVI általános képletfi vegyületeket a következő példa szerint állíthatjuk elő. 93. példa: 7-Izopropoxi-5-metil-4-heptenál 15,8 g (0,1 mól) 5-izopropoxi-3-metil-l-pentén-3-olt (készül a 63. példa szerint) és 20 g higanyacetátot 180 ml etilviniléterben 4 napig visszafolyatási hőmérsékleten tartunk. A zavaros oldathoz 20°-on 0,9 ml jégecetet adunk. Három óra múlva hozzáadunk 150 ml 5%-os káliumkarbonát oldatot, és hexánnal extraháljuk. A hexános kivonatot bepároljuk, és a maradékot tisztítás nélkül nitrogéngáz alatt 1,5 óra hosszat 165—168°-on melegítjük, majd csökkentett nyomáson desztilláljuk. A 7-izopropoxi-5-metil-4-heptenál forráspontja 0,8 torr nyomáson 70-73 . nfj° = 1,4476. összetétel: CuHjoOj (184,3) számított: C = 71,7%, H = 10,9%, talált: C = 71,7%, H = 10,8%. 19
