164504. lajstromszámú szabadalom • Rovar- és atkaölőszer
33 164504 34 klorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A kivált 6-etoxi-l-bróm-3-metil-2-hexént tisztítás nélkül feldolgozzuk. 79. példa: 1 -Bróm-4-izobutoxi-2-metil-2-butén 6,8 g (0,03 mól) l,4-dibróm-2-metil-2-butént feloldunk 15 ml izobutanolbán, és 0°-on hozzáadjuk 2,9 g (0,03 mól) nátrium-izobutilátnak 50 ml izobutanollal készült oldatát. Két óra hosszat 0°-on való állás után 16 óra hosszat 20-25°-on keverjük. A keveréket szűrjük, és a szűredéket csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, telített nátriumklorid oldattal mossuk, és nátriumszulfáton szárítjuk. Az éter elpárologtatása után 13 ton nyomáson desztilláljuk. A termék forráspontja 13 ton nyomáson 128-138°. Összetétel: C9 H 17 BrO (221\1) Összetétel: C10 H 19 BrO (235,2) 10 15 20 számított: C = 48,9%, Br = 36,1%, H = 7,7%, talált: C = 49,0%, Br = 35,6%. H = 7,8%, 25 A II általános képletű vegyületeket a XIV általános képletű vegyületen keresztül a következő 30 példában leírt módon állítjuk elő. 80. példa: l-Bróm-6-izopropoxi-4-metíl-3-hexén 35 s9,06 g (0,38 mól) magnéziumból és 42,8 g (0,35 mól) ciklopropilbromidból készített Grignard-reagenshez [E. Renk és munkatársai J. Amer. 40 Chem. Soc. 83, 1987 (1961)] 460 ml vízmentes tetrahidrofuránban nitrogénatomoszférában keverés közben 5°-on 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 46 g (0,35 mól) 4-izopropóxi-2-butanonnak 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. A 45 reakciókeverékhez szobahőmérsékleten való 20 órás keverés után telített ammóniumklorid oldatot és jeget adunk, és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A kivált 50 2-ciklopropil-4-izopropoxi-2-butanolt (fonáspontja 12 ton nyomáson 75-77°) tisztítás nélkül feldolgozzuk. 27,7 g nyerstermékhez keverés közben 0°-on 15 perc alatt hozzácsepegtetünk 19 ml 48%-os 55 hidrogénbromid oldatot. A keveréket 30 percig 0-5°-on keverjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot vízzel, telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal és telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. 60 A maradékot (20,2 g) hexán és etilacetát 98:2 és 95:5 arányú elegyével 1 kg kovasavgélen kromatografáljuk. Kromatográfiásan egységes l-bróm-6--izopropoxi-4-metil-3-hexén cisz/transz-izomer elegyét kapjuk. n|)0 = 1,4721. 65 számított: C = 51,1%, H = 8,1%, Br = 34,0%, O = 6,8%, talált: C = 50,8%, H = 8,0%, Br = 34,2%, O = 7,0%. A VIII és XIV általános képletű vegyületek előállítására használt IX általános képletű vegyületeket például a következő példa szerint állíthatjuk elő. 81. példa: 4-Izopropoxi-2-butanon 7,2 g (0,12 mól) izopropanolhoz hozzáadunk 0,3 g tömény kénsavat. Szobahőmérsékleten való keverés közben 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 21 g (0,3 mól) vinilmetilketon és 36 g (0,6 mól) izopropanol elegyét, miközben ügyelünk ana, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 30° fölé. 24 óra múlva szobahőmérsékleten hozzáadunk 1,6 g káliumkarbonátot és 2 csepp-vizet, a keveréket 2 óra hosszat erőteljesen keverjük, szűrjük, és a víztiszta, semleges szűredéket 36 torr nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. Miután a felesleges izopropanol eltávozott, a 4-izopropoxi-2-butanon 36 ton nyomáson 73—76°-on desztillál. összetétel: C7 Hi 4 Ö 2 (130,2) számított: C = 64,6%, H = 10,8%, talált: C = 64,1%, H = 10,8%. A 81. példában leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a következő vegyületet, amikor is izopropanol helyett 6-metil-5-hepten-2-olt használunk. 82. példa: 4-(6-Metil-5-hepten-2-iloxi)-2-butanon Forráspontja 1 ton nyomáson 82-85°. nf>° = 1,4462 összetétel: Ci2 H 22 0 2 (198,3) számított: talált: C = 72,7%, C = 71,8%, H = 11,2%, H = 11,1%. Azokat a II általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Y oxigénatomot és Hal klóratomot jelent, például a következő módon állíthatjuk elő. 83. példa: l-Klór-5-izopropoxi-3-metil-2-penten 20,4 g (0,3 mól) izoprénhez és 0,3 g cinkkloridhoz keverés közben 0°-on 40 perc alatt hozzácsepegtetünk 32,4 g klórmetilizopropilétert. 17
