164504. lajstromszámú szabadalom • Rovar- és atkaölőszer
29 164504 30 bromidnak [készül P. Karrer és munkatársai Helv. Chim. Acta 6, 905 (1923) szerint] 20 ml dimetilszulfoxiddal készült oldatát. A keveréket 2 óra hosszat szobahőmérsékleten, majd 18 óra hosszat 60°-on keverjük. A reakciókeveréket 5 200 ml vízbe öntjük, éterrel extraháljuk, és az éteres kivonatot telített nátriumklorid oldattal mossuk. Az éteres kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 9:1 arányú 10 elegyével kromatografáljuk. A kivált 5-[(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-metü]-l,3-benzodioxol cisz/transz-izomer elegy a 41. példában előállított izomer eleggyel azonos. 60. példa: 20 l,4-Bisz-(l,3-benzodioxol-5-iloxi)-2-metil-2-butén 3,2 g (0,02 mól) 3,4-metiléndioxi-fenol-nátriumsót 60 ml 1,2-dimetoxietánban szuszpendálunk, és 2s lehűtjük 0—5°-ra. Keverés közben hozzáadjuk 2,28 g (0,01 mól) l,4-dibróm-2-metil-2-buténnek 20 nű 1,2-dimetoxietannal készült oldatát. A' keveréket 20 óra hosszat 20-25°-on és 5 óra hosszat 50°-on keverjük, majd szűrjük, és a 30 szűredéket bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, telített nátriumklorid oldattal extraháljuk, az éteres fázist nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A- kivált sűrűn folyó olajat kovasavgélen hexán és etilacetát 5:1 arányú elegyével 35 való kromatografálással, majd etilacetát és hexán elegyéből való kristályosítással tisztítjuk. Olvadáspontja 73,5-74°. összetétel: C19 Hi 8 0 6 (342,3) 40 számított: C = 66,7%, H = 5,3%, ' talált: C = 66,7%, H = 5,6%. 45 A 60. példában leírtakkal analóg módon eljárva, de 3,4-metiléndioxi-fenol-nátriumsó helyett 4-hidroxi-benzoesav-metilészter-nátriumsót használva állítjuk elő a következő vegyületet. 61. példa: 55 4,4'-(2-Metil-2-butén-1,4-iléndioxi)-bisz•(benzoesav-metilészter) Olvadáspontja 134-135°. összetétel: C2 iH 22 0 6 (370,4) 60 számított: C = 68,1%, H = 6,0%, O = 25,9%, talált: C = 68,6%, H = 6,2%, O = 25,5%. 65 A 60. pélüában leírtakkal analóg módon eljárva, de 3,4-metiléndioxi-fenÜ-nátriumsó helyett 3,4-metiléndioxi-benzilalkohol-nátriumsót használva állítjuk elő a következő vegyületet. 62. példa: 1,4-Bisz-(piperoniloxi)-2-metil-2-butén nf,0 = 1,5537 összetétel: C21 H 22 0 6 (370,4) számított: C = 68,1%, H = 6,0%, talált: C = 68,0%, H = 6,5%. Az I általános képletű hatóanyagok előállításához a II általános képletű vegyületek elkülönítése nélkül használt VIII általános képletű alkoholokat a következő példa szerint állíthatjuk elő. 63. példa: 5-Izopropoxi-3-metil-1 -penten-3-ol Keverővel és jéggel hűtött visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 12 g (0,5 mól) magnéziumtűre nitrogéngázban 60 ml vízmentes tetrahidrofuránt rétegzünk, és az egészet 40—45°*ra melegítjük. Csepegtetőtölcsérből hozzácsepegtetjük 53,5 g (0,5 mól) vinilbromidnak 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült 5 ml oldatát, amikor is exoterm reakció indul meg. Gyorsan hozzácsepegtetjük a maradék vinilbromid oldatot, miközben a reakciókeverék hőmérséklete 45-50°-on marad (kb. 1-1,5 óra). Ezután 1 óra hosszat 50°-on keverjük, majd 0°-ra hűtjük. Erőteljes keverés közben 45 perc alatt hozzácsepegtetjük 52 g (0,4 mól) 4-izopropoxi-2-butanonnak 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd á reakciókeveréket 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 15 perc alatt az 5—10°-ra lehűtött reakciókeverékhez hozzáadunk 250 ml 20%-os ammóniumklorid oldatot. A keveréket 15 percig keverjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot választótölcsérben vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot 13 ton nyomáson frakcionál tan desztillálva az 5-izopropoxi-3-metil-l-pentén-3-ol 72-73°-on desztillál. nfc0 = 1,4297 összetétel: C9 H 18 0 2 (158,2) számított: C = 68,3%, H = 11,5%, talált: C = 68,1%, H = 11,4%. 15
