164504. lajstromszámú szabadalom • Rovar- és atkaölőszer
27 164504 28 datához 50°-on 2 óra alatt hozzácsepegtetjük 1,9 g (0,02 mól) nátrium-izobutilátnak 30 ml izobutanollal készült oldatát. 50°-on 6 órás keverés után a reakciókeveréket szűrjük, és a szűredék oldószerét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A 5 visszamaradt olajat éterben oldjuk, az éteres oldatot vízzel extraháljuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot hexán és etüacetát 12:1 arányú elegyével kovasavgélen kromatografálva az 5<4-izobutoxi-2-buteniloxi)-l, 10 3-benzodioxolt színtelen olaj alakjában kapjuk. nf,0 = 1,5102. összetétel: C15 H 20 O 4 (264,3) számított: C = 68,2%, H = 7,6%, 15 talált: C = 67,4%, H = 7,5%. A következő vegyületet az 53. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő, de 5-(4--bróm-2-buteniloxi)-l,3-benzodioxol helyett 4'-(4- 20 -bróm-2-buteniloxi)-acetofenont használunk. 54. példa: 25 n£>° = 1,5262 összetétel: Cj6 H 22 0 3 (262,3) 30 4'-(4-Izobutoxi-2-buteniloxi)-acetofenon ni0 = 1,5262 összetétel: Ci6 H 22 0 3 (262,3) 35 számított: C = 73,3%, H = 8,5%, talált: C = 73,5%, H = 8,6%. Az 53. példával analóg módon eljárva állítjuk elő a következő vegyületet, de 5-(4-bróm-2-bute- 40 niloxi)-l,3-benzodi0xol helyett 5-[(4-bróm-2-buteniloxi)-metil]-l ,3-benzodioxolt használunk. 45 55. példa: 5-[(4-Izobutoxi-2-buteniloxi)-metil]-l,3--benzodioxol 50 n?>0 = 1,5110 Összetétel: C16 H 22 0 4 (278,3) számított: C = 69,0%, H = 8,0%, 55 talált: C = 68,7%, H = 7,9%. 56. példa: 60 5-(7-Izopropoxi-5-metil-4-hepteniloxi)-1,3--benzodioxol (c) eljárásváltozat) 2,5 g (0,013 mól) 7-izopropoxi-5-metil-4-cisz/transz-heptanol, 1,25 g (0,009 mól) 3,4-meti- 65 léndioxi-fenol és 2,22 g (0,011 mól) diciklohexilkarbodiimid keverékét 18 óra hosszat 100°-on keverjük. Lehűtés után a maradékot hexán és etilacetát 99:1 arányú elegyével kovasavgélen kromatografáljuk. Az 5-(7-izopropoxi-5-metil-4--heptenilox0-l,3-benzodioxol cisz/transz-keverékét kapjuk. nD =1,5017. Összetétel: C18 H 26 0 4 (306,4) számított: C = 70,6%, H = 8,6%, talált: C = 70,8%, H = 8,8%. 57. példa: 5-(5-Izopropoxi-2-penteniloxi)-1,3-benzodioxol (c) eljárásváltozat) 7,2 g (0,05 mól) 5-izopropoxi-2-pentén-l-ol, 6,9 g (0,05 mól) 3,4-metiléndioxi-fenol és 10,3 g (0,05 mól) diciklohexilkarbodiimid keverékét 16 óra hosszat 105°-on keverjük. Lehűtés után hozzáadunk 50 ml étert, szűrjük, és a szűredéket bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 9:1 arányú elegyével kromatografálva 5-(5-izopropoxi-2-penteniloxi)-l,3-benzodioxolt kapunk színtelen olaj alakjában, amely a 39. példában előállított termékkel azonos. 58. példa: 4-[(5-Izopropoxi-2-penténiltio)-metil]-klórbenzol (d) eljárásváltozat) 8,05 g (0,05 mól) p-klór-benzilkloridnak 25 ml etanollal készült oldatához 50°-on 45 perc alatt hozzácsepegtetjük 8 g (0,05 mól) 5-izopropoxi-2-pentén-1-tiolnak és 2 g (0,05 mól) nátriumhidroxidnak 30 ml etanollal készült oldatát, miközben arra ügyelünk, hogy a hőmérséklet 55°-ot ne haladja meg. A hozzáadás után a keveréket 10 percig 60ö -on melegítjük. A reakciókeveréket szűrjük, az etanolt ledesztilláljuk, és a maradékot kovasavgélen kloroformmal kromatografálva 4-[(5-izopropoxi-2-penteniltio)-metil]-klórbenzolt kapunk, amely a 40. példában előállított vegyülettel azonos. 59. példa: 5-[(5-Izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-metil]-l,3-benzodioxol (d) eljárásváltozat) 3,16 g (0,02 mól) 5-izopropoxi-3-metil-2-pentén-1-olt szobahőmérsékleten hozzáadunk 1,36 g (0,02 mól) nátriumetilátnak 30 ml etanollal készült oldatához. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a szobahőmérsékleten jól megszárított maradékot feloldjuk 30 ml dimetilszulfoxidban. Ehhez az oldathoz 0°-on hozzácsepegtetjük 4,3 g (0,02 mól) 3,4-metiléndioxi-benzil-14
