164504. lajstromszámú szabadalom • Rovar- és atkaölőszer
25 164504 26 A 44. példával analóg módon eljárva, de 5-(4-bróm-3-metil-2-buteniloxi)-l,3-benzodioxol helyett 5-[(4-bróm-3-metil-2- buteniloxi)-metil]-l,3--benzodioxolt használva állítjuk elő a következő I általános képletű hatóanyagot. 5 48. példa: 5-[(4-Izobutoxi-3-metil-2-butenüoxi)-metil]- 10 -1,3-benzodioxol ní)° = 1,5102 összetétel: Ci7 H 2 40 4 (292,4) 15 számított: C = 69,8%, H = 8,3%, talált: C = 69,4%, H = 8,1%. 49. példa: 20 4'(4-Benziltio-3-metü-2-buteniloxí> -acetofenon (b) eljárásváítozat) 7,3 g (0,05 mól) benzilmerkaptán nátrium- 25 sójának 120 ml dimetilformamiddal készült oldatához 10-15°-on 1 óra alatt hozzáadunk 14,15 g (0,05 mól) 4'-(4-bróm-3-metil-2-buteniloxi>acetcfenont. A keveréket 20 óra hosszat 20—25°-on keverjük, majd szűrjük, és a szűredéket csök- 30 kentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, telített nátriumklorid oldattal extraháljuk, és az éteres oldatot bepároljuk. A visszamaradt sárgás olajat kovasavgélen hexán és etilacetát 2:1 arányú elegyével kromatografáljuk. 35 Éter és hexán elegyéből átkristályosítva a 4'-(4-benziltio-3-metil-2-buteniloxi)-acetofenont színtelen kristályok alakjában kapjuk. Olvadáspontja 75-76,5°. összetétel: C20H22O2S (326,5) 40 számított: C = 73,6%, H = 6,8%, S = 9,8%, talált: C = 73,3%, H = 6,7%, S = 9,7%. 45 50. példa: 50 5-(4-Izobutiltio-3-metil-2-buteniloxi>l ,3--benzodioxol (b) eljárásváltozat) 4,3 g (0,015 mól) 5<4-bróm-3-metil-2-buteniloxi)-l,3-benzodioxolnak 50 ml benzollal készült 55 oldatát 25°-on hozzáadjuk 1,7 g (0,015 mól) nátrium-izobutiltioalkoholátnak 30 ml benzollal készült oldatához. A keveréket 13 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékleten tartjuk, majd szűrjük, telített nátriumklorid oldattal mossuk, és 60 bepároljuk. A visszamaradt sárga olajat hexán és etilacetát 7:1 arányú elegyével kovasavgélen kromatografálva színtelen 5-(4-izobutiltio-3-metil-2-buteniloxi)-l,3-benzodioxolt kapunk. nf»0 = 1,5463. összetétel: C,6 H 2 2 03 S (294,4) ' «5 számított: C = 65,3%, H = 7,5%, S = 10,9%, talált: C = 65,1%, H = 7,6%, S = 10,6%. Az 50. példával analóg módon eljárva, de 5-(4-bróm-3-metil-2-buteniloxi>l,3-benzodioxol helyett 4-(4-bróm-3-metil-2-buteniloxi)-benzoesav-metilésztert használva állítjuk elő a következő I általános képletű hatóanyagot. 51. példa: 4-(4-Izobutiltio-3-metil-2-buteniloxi> -benzoesav-metilészter nÉ>° = 1,5428 összetétel: C^I^OsS (308,4) számított: C = 66,2%, H = 7,8%, S = 10,4%, talált: C = 65,2%, H = 7,8%, S = 9,8%. 52. példa: 4-(4-Izobutoxi-3-metil-2-buteniloxi)-benzoesav-metilészter (b) eljárásváltozat) 6,0 g (0,02 mól) 4-(4-bróm-3-metil-2-buteniloxi)-benzoesav-metilészternek és 2,9 g (0,03 mól) nátrium-izobutilátnak 130 g izobutanoUal készült oldatát 6 óra hosszat 70°-on keverjük. Ezután a reakciókeveréket szűrjük, a szűredéket csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot (6,5 g) 50 ml vízmentes metanolban feloldjuk, hozzáadunk 0,54 g (0,01 mól) nátriummetilátot és 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután 40 ml metanolt ledesztillálunk. A maradékot 100 ml éterben oldjuk, az éteres oldatot 2 ízben 100-100 ml telített nátriumklorid oldattal extraháljuk, és nátriumszulfáttal szárítjuk. Az éter ledesztfllálása után a kivált 4-(4-izobutoxi-3-metil-2-buteniloxi)-benzoesav-metilésztert kromatografálással kovasavgélen hexán és etilacetát 20:1 arányú elegyével tisztítjuk, np0 =1,5151. összetétel: C17 H 2 40 4 (292,4) számított: C = 69,8%, H = 8,3%, O = 21,9%, talált: C = 70,0%, H = 8,4%, O = 22,1%. 53. példa: 5-(4-Izobutoxi-2-buteniloxi> 1,3-benzodioxol (b) eljárásváltozat) 5,4 g (0,02 mól) 5<4-bróm-2-buteniloxi>l,3--benzodioxolnak 100 ml izobutanoUal készült ol-13
