164504. lajstromszámú szabadalom • Rovar- és atkaölőszer
21 164504 22 37. példa: 5-(6-Izopropoxi-4-metil-3-hexeniloxi)-l,3--benzodioxol (a) eljárásváltozat) 5 4,0 g (0,017 mól) l-bróm-6-izopropoxi-4-metil-3-hexénnek és 2,35 g (0,017 mól) 3,4-metiléndioxi-fenolnak 120 ml acetonnái készült oldatához hozzáadunk 2,35 g (0,017 mól) káliumkarbonátot és 50 mg káliumjodidot. A szuszpenziót 20 óráig 10 visszafolyatás közben forraljuk, ezután szűrjük, és vákuumban az acetont elpárologtatjuk. A maradékot éterben oldjuk, vízzel és telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán 15 és etilacetát 9:1 arányú elegye vei kromatografáljuk. Az 5-(6-izopropoxi-4-metil-3-hexeniloxi)-l ,-3-benzodioxol cisz/transz-izomer elegyét színtelen olaj alakjában kapjuk. n*° = 1,5111 összetétel: C17 H 24 0 4 (292,4) 20 számított: G = 69,8%, H = 8,3%, O = 21,9%, talált: C = 68,9%, H = 8,5%, O = 22,7%. 25 38. példa: 4'-(5-Izopropoxi-2-penteniloxi)-acetofenon (a) el- 30 járásváltozat) 8,2 g (0,06 mól) p-hidroxi-acetofenonnak és 14,6 g (0,09 mól) l-klór-5-izopropoxi-2-penténnek 100 ml 1,2-dimetoxietánnal készült oldatához 35 hozzáadunk 3,4 g (0,06 mól) porított káliumhidroxidot. A keveréket 24 óra hosszat 60°-on keverjük, majd szűrjük. A szűredéket csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot éterben oldjuk, és az éteres oldatot telített nátriumklorid 40 oldattal mossuk. A szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 4:1 arányú elegyével kromatografálva a 4'-(i-izopropoxi-2-pentenüoxi)-acetofenont színtelen olaj alakjában kapjuk. 45 nh° = 1,5240. összetétel: C16 H 22 0 3 (262,3) számított: C = 73,3%, H = 8,5%, O = 18,3%, 50 talált: C = 73,3%, H = 8,6%, O = 18,2%. A 38. példában leírtakkal analóg módon eljárva, de p-hidroxiacetofenon helyett 3,4-meti- 55 léndioxi-fenolt használva a következő I általános képletű hatóanyagot állítjuk elő. 39. példa: 60 5-(5-Izopropoxi-2-penteniloxi)-l,3-benzodioxol nf)° = 1,5157 összetétel: C15 H 2 o0 4 (264,3) 65 számított: C = 68,2%, H = 7,6%, O = 24,2%, talált: C = 68,4%, H = 8,0%, O = 24,1%. 40. példa: 4-[(5-Izopropoxi-2-penteniltio)-metil]-klórbenzol (a) eljárásváltozat) 7,9 g (0,05 mól) 4-klór-benzilmerkaptánnak és 5,6 g (0,05 mól) kálium-terc.-butoxidnak 150 ml terc-butanollal készült oldatához keverés közben 20—25° -on 10 perc alatt hozzácsepegtetünk 8,1 g (0,05 mól) l-klór-5-izopropoxi-2-pentént. A hozzáadás közben zavarossá váló oldatot 1 óra hosszat 60°-on keverjük, majd lehűtjük és szűrjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot éterben oldjuk, és az éteres oldatot telített náttriumklorid oldattal mossuk. Az éteres fázisnak nátriumszulfáttal való szárítása után az étert ledesztilláljuk, és a maradékot kovasavgélen kloroformmal kromatografáljuk. A 4-[(5-izopropoxi-2-penteniltio)-metil]-klórbenzolt színtelen olaj alakjában kapjuk. Forráspontja 5'10~4 torr nyomáson 110—112°. nl° = 1,5391. összetétel: Cj 5 H 2 j CIOS (284,8) számított: C = 63,3%, H = 7,4%, Cl = 12,4%, S = 11,3%, talált: C = 63,2%, H = 7,4%, Cl = 12,7%, S = 11,5%. 41. példa: 5-[(5-Izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-metil]-l,3-benzodioxol (a) eljárásváltozat) 40 ml 48% -os hidrogénbromid oldathoz keverés közben 5°-on 15 perc alatt hozzácsepegtetünk 15,8 g (0,1 mól) 5-izopropoxi-3-metil-l-pentén-3-olt. 30 percig 0-5°-on tartjuk, majd a keveréket éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot 10%-os nátriumkarbonát oldattal, majd telített nátriumklorid oldattal extraháljuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A kivált 19 g l-bróm-5-izopropoxi-3-metil-2--pentént hozzáadjuk 17,4 g (0,1 mól) 3,4-metiléndioxi-benzüalkohol-nátriumsóhoz 150 ml dimetilformamidban és a keveréket 5 óra hosszat 60°-on keverjük. A reakciókeveréket 300 ml vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 9:1 arányú elegyével kromatografáljuk. Cisz- és transz-5-[(5-izopropoxi-3-metil-2-penteniloxi)-metil]-1,3-benzodioxol keverékét kapjuk színtelen olaj alakjában, nf,0 = 1,5088. összetétel: Ci7 H 24 04 (292,4) számított: C = 69,8%, H = 8,3%, talált: C = 69,4%, H = 8,2%. 11
