164503. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 5-(dialkil-amino)-2-imino-1,3-ditiánokat tartalmazó kártevőirtószerek
13 164503 14 koléter és 50 sr. xilol keverékének vízzel való hígításával készült. A felvitt permet 4 órai szárítása után 30 imágót vittünk minden csészébe, és rácsos fedéllel lefedtük. Az elpusztult rovarokat 1, illetve 2 nap múlva megszámoltuk. A mortalitást %-ban közöljük. Hatóanyag A permetlé koncentrációja (ppm) Calandra granaria 1 napi 2 napi mortalitás Tribolium confusum 1 napi 2 napi mortalitás 2-cianoimino-5-dimetilamino-l,3-ditián 500 100% 100% 100% 100% Padan 500 0% 0% 0% 15 20 25 Fitotoxicitás Megvizsgáltuk 2-cianoimino- 5-dimetilamino-1,3--ditián, 2-karbetoxiimino- 5-dimetilamino-l ,3-ditián és más hatóanyagok fitotoxikus hatását, és a gyakorlatban elforduló koncentrációkban nem észleltünk fitotoxicitásra való tünetet. Kísérleteink kiterjedtek többek között gyapotra, burgonyára, babra, marharépára, paradicsomra, dohányra, szőlőre, alma- és cseresznyefákra, továbbá csonthéjas facsemetékre. Padan fitotoxikus károkat okozott gyapoton. Melegvérű toxicitás (LDS0 mg/kg fehér patkányokra, perorálisan) 30 2-cianoimino-5-dimetilamino-1,3-ditián-hidrogénoxalát 340 2-karbetoxiimino- 5-dimetilamino-1,3--ditián 365 Padan 280 35 A találmány szerinti hatóanyagok toxicitása tehát ~20%-kal kedvezőbb a Padanénál. Haltoxicitás 40 A halak 50%-át kiölő hatóanyagkoncentráció ppm-ben (LCS0 ) guppikra (Lesbistes reticulatus) Padan esetében 0,99 ppm, 2-cianoimino-5-dimetil-amino-1,3-ditián-hidrogénoxalát esetében 6,3 ppm, 45 tehát a Padan adagjának csaknem 6,5-szerese. A következő példák az I általános képletű vegyületek előállítását szemléltetik, anélkül, hogy azt ezekre korlátoznánk. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokokban adjuk meg. 50 1. példa: 2-Imino- 5-dimetilamino-1,3-ditián-bisz-hidroklorid (a) eljárás) 55 Az összes műveletet nitrogéngáz alatt végezzük. 47 g (0,2 mól) l,3-bisz-acetiltio-2-dimetilaminopropánt hozzáadunk 0,8 g nátriumnak 800 ml 60 vízmentes metanollal készült oldatához, majd 4 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. A metanol teljes ledesztillálása után visszamaradó maradékot feloldjuk 1000 ml kloroformban, 0-10°-ra hűtjük, és hidrogénkloridot vezetünk az oldaton keresztül, 65 amíg legalább 0,2 mól hidrogénklorid felesleg oldódik a kloroformban. Ezután 6 ml etanolt adunk hozzá. Erőteljes keverés közben a kloroformos oldatba 40-50°-on 5 óra hosszat klórcianidot vezetünk be, majd 1 óra hosszat 40—50°-on forraljuk. Lehűtés után a klórcianid feleslegének nagy részét nitrogéngáz átvezetésével eltávolítjuk, és a kivált sót összegyűjtjük, majd metanollal mossuk. 50°-on nagyvákuumban való szárítás után színtelen kristályokat kapunk, amelyeket metanolból átkristályosítunk. Olvadáspontja 243-245°. Összetétel: C6 H 12 lSf 2 S 2 -2HCl (249) számított: C «= 28,9%, H = 5,6%, N = 11,2%, S = 25,7%, Cl = 28,5%, talált: C = 29,4%, H = 5,5%, N = 11,4%, S = 26,1%, Cl = 28,5%. 2. példa: 2-Hidroxiimo-5-dimetilamino-1,3-ditián (b) eljárás) 21 g (0,084 mól) 2-imino- 5-dimetilamino- 1,3-ditián-bisz-hidrokloridot, 6,5 g hidroxilaminhidrokloridot és 7,6 g (0,093 mól) nátriumacetátot együtt feloldunk 150 ml vízben, és keverés közben 1 óra alatt 65°-ra melegítjük. 15 percig 75°-on melegítjük, majd lehűtjük. 8,9 g nátriumkarbonát hozzáadása után a reakcióoldatot 4 ízben 70—70 ml éterrel extraháljuk. Az éter elpárologtatása után visszamaradó anyagot metanolból átkristályosítjuk. Színtelen kristályokat kapunk. Olvadáspontja 203°. Összetétel: C6 H I2 N 2 OS 2 (192) számított: C = 37,7%, H = 6,2%, N = 14,6%, S = 33,4%, talált: C = 37,6%, H = 6,3%, N = 14,6%, S = 33,8%. 3. példa: 2-Izopropilimino- 5-dimetilamino-1,3-ditián-bisz-hidrogénoxalát (c) eljárás) 5 g (0,02 mól) 2-imino-5-dimetilamino-l,3-ditián-bisz-hidrokloridot 50 ml vízben 40°-ra mele-7
