164503. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 5-(dialkil-amino)-2-imino-1,3-ditiánokat tartalmazó kártevőirtószerek
15 164503 16 gítünk. Ehhez 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 5g (0,068 mól) izopropilamint 15 ml vízben. Ezután 2 óra hosszat 40°-on keverjük. A keveréket 3 ízben 100-100 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített kivonatokat vízzel 5 mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és a kloroformot eltávolítjuk. A maradékot 30 ml vízmentes éterben oldjuk, oxálsav felesleg éterrel készült oldatát hozzáadjuk, és a kivált sót metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. A bisz-hidrogén- 10 oxalátot, mint színtelen kristályokat kapjuk. Olvadáspontja 145°. összetétel: C9 H, 8 N 2 S 2 • 2C2 H 2 0 4 (398) számított: C = 39,2%, H = 5,5%, 15 N = 7,0%, talált: C = 38,8%, H = 5,6%, N = 7,3%. 4. példa: 2-Karbetoxiimino- 5-dimetilamino-1,3-ditián (d) eljárás) 25 10 g (0,04 mól) 2-imino-5-dimetilamino-l,3-ditián-bisz-hidrokloridot 4,2 g (0,04 mól) nátriumkarbonáttal 200 ml vízmentes acetonitrilben keverjük. A keverékhez szobahőmérsékleten hozzá- 30 csepegtetünk 10 g klórhangyasavetilésztert, 1 órás keverés után a hőmérsékletet 60°-ra hagyjuk melegedni, és a keveréket 2 óra hosszat 60°-on tartjuk. Lehűtés után hozzáadunk 10 g dietilamint, és a kivált sót kiszűrjük. Az oldószer 35 elpárologtatása után a maradékot kloroformban oldjuk, vízzel mossuk, a kloroformot nátriumszulfáton szárítjuk. A kloroform elpárologtatása után az illékony szennyezéseket nagyvákuumban eltávolítjuk. A vegyület olaj alakban válik ki. 40 Összetétel: C9 H 16 N 2 0 2 S 2 (248) számított: C = 43,5%, H = 6,4%, N = 11,3%, S = 25,8%, talált: C = 43,8%, H = 7,0%, 45 N = 11,2%, S = 25,3%. 5. példa: 50 2-Karbetoxiimino-5-dimetilamino-1,3-ditián hidrogénoxalátja A vegyületet éteres oxálsav oldat megfelelő 55 mennyiségének a bázis oldatához való hozzáadásával kapjuk. A kivált hidrogénoxalátot színtelen kristályok alakjában alkoholból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 124-126°. Összetétel: C9 Hi 6 N 2 0 2 S 2 -C 2 H 2 0 4 (338) 60 számított: C = 39,1%, H = 5,9%, N = 8,3%, S = 18,9%, talált: C = 39,2%, H = 6,0%, N = 8,3%, S = 18,8%. 65 6. példa: 2-Acetilimino- 5-dimetilamino-1,3-ditián (d) eljárás) 7,5 g (0,03 mól) 2-inüno-5-dimetilamino-l,3-ditián-bisz-hidrokloridnak 100 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatához keverés közben hozzácsepegtetjük 4,5 g (0,05 mól) acetilkloridnak 50 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatát. Ezután 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 12,2 g (0,12 mól) trietilaminnak 50 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatát. Ezután 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után leszívatjuk, és a szűredéket vákuumban 50°-on bepároljuk. A maradékot 300 ml vízmentes kloroformban oldjuk, 2 ízben 50-50 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert elpárologtatjuk. Színtelen olajat kapunk. összetétel: C8 H 14 N 2 OS 2 (218) számított: C = 45,1%, H = 6,4%, S = 29 2% talált: C = 45,0%' H = 6,7%, S = 28,6%. 7. példa: 2-Metilkarbamoiloxiimino- 5-dimetilamino-1,3--ditián (e) eljárás) 2 g (0,0105 mól) 2-hidroxiimino-5-dimetilamino-1,3-ditiánt 0,1 ml trietilaminnal együtt feloldunk 50 ml vízmentes acetonitrilben. Ezután keverés közben szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 3 ml metilizocianátot 30 ml vízmentes acetonitrilben. Egy óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk, majd 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a keveréket vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroformban oldjuk, és vízzel mossuk. Nátriumszulfáton való szárítás, és a kloroform elpárologtatása után a maradékot magas forráspontú petroléterből kevés etanollal átkristályosítjuk. Színtelen kristályokat kapunk. Olvadáspontja 118-120°. összetétel: C8 H 1S N 3 0 2 S 2 (249) számított: C = 38,9%, H = 6,3%, N = 16,9%, S = 25,7%, talált: C = 38,7%, H = 6,3%, N = 16,9%, S = 26,1%. 8. példa: 2-(N,N-Dimetil-karbamoiloxiimino)-5--dimetilamino-1,3-ditián (f) eljárás) 3,8 g (0,02 mól) 2-hidroxiimino-5-dimetilamino-1,3-ditiánt 50 ml vízmentes etanolban 0,5 g (0,021 mól) nátriumnak 100 ml vízmentes etanollal készült oldatával reagáltatjuk. Miután víztiszta oldat keletkezett, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot 150 ml vízmentes acetonban oldjuk. 8
