164398. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9,10-dihidro-9,10-etano-antracének előállítására

164398 9 10 csoporttá és mindenekelőtt a 3-R-(Z)-l-propenilcsoporttá átalakítható csoport egy, a nevezettnek megfelelő olyan csoport, amely a kettőskötés helyett hármaskötést tartalmaz és így egy 3-R-1-propinil-csoport. Az átalakítás ismert módon végezhető a hármaskötésnek kettőskötéssé történő szelektív redukciójával, előnyösen iners oldószerben, hidrogénnel, katalizátor — pl. Iindlar katalizátor, Raney nikkel, palládium — jelenlétében, amelyet pl. egy hordozóként szolgáló alkáliföldfémkarbonátra vagy -szulfátra — így kalciumkarbonátra vagy báriumszulfátra — választottak le és esetleg valamely szerves bázissal — így pl. kinolinnal — mérgezték. A reakciókörülményeket úgy választjuk meg, hogy a képződő 1-propenil-csoport tovább ne redukálódjon, pl. oly módon járunk el, hogy a hidrogénezést a számított menynyiségű hidrogén felvétele után megszakítjuk. A reakciókörülmények megfelelő megválasztásával elérhetjük, hogy a kettőskötés mindenekelőtt a (Z)-konfigurációban képződik. A hármaskötés redukálására alkalmazható továbbá valamely hidrid is, így pl. a diizobutil-alumíniumhidrid, vagy egy bórhidrid, mint a diborán vagy rendkívül előnyösen a bisz-3-metil-2--butü-borán, olymódon, hogy egy ilyen hidridet valamely iners oldószerben a hármaskötésre addicionálunk és a képződött addíciós terméket vízzel vagy egy savval, pl. ecetsavval a kívánt 3-R-(Z)-l-propenil-csoporttá bontjuk. A valamely N-monoszubsztituált 3-R-l-propenil-csoporttá átalakítható csoport egy olyan N-monoszubsztituált 3-amino-l-propenil-csoport is lehet, amelynek nitrogénatomjához járulékosan egy hidrolízissel lehasítható Y' csoport is kapcsolódik. Az átalakítást Y' hidrolitikus lehasításával végezzük. Az Y' csoport például egy szililcsoport, így trimetilszililcsoport, vagy mindenekelőtt egy acilcsoport, pl. egy alkanoilcsoport, elsősorban valamely — adott esetben halogénezett, így fluorozott — 'rövidszénláncú alkanoilcsoport, pl. az aoetil- vagy trifluoracetilcsoport, benzoücsoport, fenilalkanoilcsoport, karbalkoxicsoport — pl. a tercier butiloxikarbonil-, karbetoxi- vagy karbometoxicsoport —, vagy egy aralkoxikarbonilcsoport, pl. karbobenzoxicsoport. Az Y' csoport kettőskötéssel kapcsolódó csoportot — pl. egy alkuidén- vagy benzilidéncsoportot vagy foszforilidén-, így trifenilfoszforilidéncsoportot — is jelenthet, ilyen esetben a nitrogénatom pozitív töltéssel rendelkezik. Y' hidrolitikus lehasítását pl. hidrolizáló szerekkel, pl. savas anyagok, így híg ásványi savak — mint a kénsav vagy halogénhidrogénsavak — jelenlétében vagy acilcsoportoknál előnyösen bázisos anyagok, pl, alkálihidroxidok — így nátriumhidroxid — jelenlétében végezhetjük. Ha Y' egy trifluoracetilcsoport, úgy a hidrolizis egy további szubsztituens bevitelével is öszszekapcsolható és így tercier amint kaphatunk, ha valamely megfelelő alkohol egy reakcióképes észterét — pl. a fentiekbein megadott savakkal, így jódhidrogénnel vagy metánszulfonsavval képezett észtert — valamely bázissal — pl. káliumhidroxiddal — együtt alkalmazunk a reakciókeverékben, X jelenthet azonban valamely, a 3-R-l-propeml-csoportnak megfelelő olyan 3-R-propil-csoportot is, amely az 1- és 2-helyzetben egy-egy lehasítható Zi és Z2 csoportot tartalmaz. Ilyen csoportot tartalmazó kiindulóariyagok a Zi és Z2 csoportok lehasításával a találmány szerinti végtermékekké alakíthatók át. A Zi és Z2 csoportok egyike előnyösen hidrogénatom és a másik valamely, karbóniumion képződése közben lehasítható csoport, pl. egy szabad, eterezett vagy észterezett hidroxilcsoport. Eterezett hidroxilcsoportra példaképpen valamely — előnyösen rövidszónláncú — alkoxicsoport vagy egy fenil^rövidszénláncú^alkoxicsoport — így a benzoxicsoport — említhető meg. Az észterezett hidroxilcsoportok elsősorban valamely erős savval — így a fentiekben említettek egyikével — mindenekelőtt sósavval vagy valamely karbonsavval, pl. egy rövidszénláncú alkánsavval — pl. az ecet- vagy propionsavval — vagy benzoesavval észterezett hidroxilcsoportok. A szabad hidroxilcsoportot szokásos módon hasíthatjuk le, előnyösen víamegkötő anyagok, főképpen savas kénhatású szerek, így kénsav vagy cinkklorid vagy alumíniumoxid jelenlétében, előnyösen magasabb hőmérsékleten. Az észterezett vagy eterezett hidroxilcsoportok is szokásosan hasíthatok le, főképpen valamely erősen bázisos anyag, így szervetlen bázisok — mint pl. fémhidroxidok, így nátrium- vagy káliumhidroxid, vagy -karbonátok, így nátriumvagy káliumkarbonát — vagy szerves bázisok, így pl. piridin vagy alkálifémalkanolátok, mint pl. nátriummetilát jelenlétében és adott esetben magasabb hőmérsékleten. A karbóniumion képződése köziben lehasítható Zi vagy Z2 csoport például termikusan le-hasítható csoport is lehet, így egy kvatemerré alakított ammóniumcsoport, főképpen valamely trialkilammóniumcsoport — pl. a trimetilammóniumcsoport-, egy alkilszulfonilcsoport, mindenekelőtt valamely rövidszénláncú alkilszulfonilcsoport — pl. a metil- vagy etilszulfonilcsoport —, egy ternér szulfóniumcsoport, így valamely di (rövidszénláncú)-alkil-sziurfónium-csoport — mint a dimetilszulfóniumcsoport —, egy dialkilaminoxidcsoport, így a dimetilaminoxidcsoport, egy rövidszénláncú alkilmerkapto-tiokarboniloxi-csoport, így a metilmerkapto-tiokarboniloxicsoport, egy di-(rövidszénáncú)-alkil-tiokarbamoiloxi-csoport, így a dimetiltiokarbamoiloxicsoport, egy alkoxikarbonilcsoport, így karbometoxiszulfamoiloxicsoport vagy egy N'-szulfonilhidrazon-csoport, így valamely N'-(rövidszénláncú)-alkil- vagy főképpen N'-arilszulfonilhidrazono-csoport, pl. N'-fenilszulfonil-, N'-4-metil-fenil-szulfonil- vagy N'-4-brómfenilszulfonil-hidrazono-csoport. A lehasítást melegítéssel — adott esetben valamely magas forráspontú oldószerben, pl. di-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5