164394. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihalogén-pregnán-származékok előállítására
MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 164394 áÉfo Bejelentés napja: 1971. IV. 16. (Cl—1101) Nemzetiközi osztályozás: C 07 c 169/30 q# Svájci elsőbbsége: 1970. IV. 17. (5793/70) Közzététel napja: 1973. IX. 27. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1975. X. 31. Feltalálók: Dr. Aniner Georg vegyész, Basel, Dr. Wieland Peter vegyész, O.berwil/BL, Svájc Tulajdonos: CIBA—GEIGY AG. cég, Basel, Svájc Eljárás dihalogén-pregnán-származékok előállítására A találmány tárgya eljárás új, (I) általános képletű pregnánsorbeli halogén-szteroidok előállítására, ahol a képletben R szabad vagy észterezett hidroxil-csoportot, Rí és Ra egy-egy szabad vagy észterezett hid- 5 roxil-esoportot, vagy Rí R2-vel együtt valamely (a) képletű csoportot jelent, ahol Z két, 1—8 szénatomos, alifás, aromás vagy arali\ fás szénhidrogén-csoportot vagy a C=Z 10 csoport adott esetben alkil-csoportokkal helyettesített, Összesen 5 vagy 6 gyűrűbeli szénatomot tartalmazó cikloalkilidén-csoportot képvisel és X fluor- vagy klóratomot jelent. Az említett észterezett hidroxil-csoportok az alifás, aromás Vagy heterociklusos sor 1—18 szénatomos telített vagy telítetlen karbonsavaiból vezethetők le. Ilyen karbonsavak például a hangyasav, ecetsav, propionsav, vaj savak, valeriánsavalk, így az n-valeriánsav, vagy trlmetilecetsav, trifluorecetslav, a ikapronsavak, így a ß-trimetil-propionsav vagy dietilecetsav, az önánt-, kapril-, pelargon-, kaprin-, undecilsavak, például az undecilénsav, a laurin-, mirisztin-, palmitin- vagy sztearinsavak, például az olajsav, vagy egy ciklopropán-, -bután-, -pentán- és hexánkarbonsav, például ciklopropilmetánkarbonsav, ciklobutilmetánkarbonsav, ciklopentil-15 20 25 30 ,2 etánkarbonsav, ciklohexiletánkarbonsav, a benzoensav, fenoxilalkánsavak, így fenoxiecetsav, dikarbonsavak mint borostyánkősav, ftálsav, kinolinsav, a furán-2-karbonsav, 5-terc.butil-furán-2-karbonsav, 5-bróm-furán~2-karbonsav, a nikotinsav vagy izonikotinsav. A 3-helyzetben hidroxil-csoportot tartalmazó vegyületek foszforsavakkal is észterezve lehetnek. A Z-csoport két szénhidrogén-gyöke megegyező vagy különböző, telített vagy telítetlen, egyenes-láncú vagy elágazó-láncú lehet és előnyösen rövidszénláncú-alkil-, így metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, terc.butil-, fenil, tolil vagy xi lilcsoportok, továbbá benzil- vagy feniletü-esoport. A C=Z cikloalkilidéncsoport különösen egy, 5- vagy 6-tagú cikloalifás ketonokból, így ciklopentanonból vagy ciklohexanonból levezetett, azaz ciklopentilidén- vagy ciklohexilidéncsoport vagy ennek telítetlen és/vagy alkil-csoportokfcal, például metilcsoportokkal, helyettesített származékai. Az új vegyületek közül különösen értékesek a A4 ' 6 -6,21-difluor-3,16,17-trihidroxi-20-oxo-pregnadién és a A4 ' 6 -64dór-21-fluoro-3,16,17-trihidroxi-20-oxo^pregnadién, továbbá ezek rövidszénláncú alifás karbonsavakkal, például ecetsavval, propionsawal, trimetilecetsawal, valeriánsav val vagy kapronsavval képezett 16- vagy 17-észterei, vagy a megfelelő 16, 17-diészterei, és különösen pedig 16,17-acetonidjai és a ciklopenta-164394
