164381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2,2'-4'-trihalogén-4-bifenilil)- propionsavak és származékaik előállítására

13 forraljuk. Ezután az oldatot lehűtjük, vízzel hígítjuk, és az észtert extraháljuk. A bepárolt terméket 0,3 torr nyomáson és 124—126°-on ledesztillálva megszilárduló színtelen olajat kapunk. Ezt petroléterből ,(fp. 40—60°) átkristályosítva -36—38°-on olvadó etil-2-(2,2',4'-triflubr. -4-bifenilil)-propionátot kapunk színtelen tűk alakjában. Kitermelés: 75%. Ugyanilyen módon állítható elő a 0,1 torr nyomáson 152—153°-on forró etil-2^(4'-bróm-2,2'-difluor-4-bifenil)-propionát. Ugyanígy kaphatók más kevés szénatomos karbonsavészterek, különösen 1—4 szénatomos_alkilcsoportot tartalmazók a 7. példa szerint készült savakból. 11. példa: 5 ml etanolban feloldunk 708 mg 10. példa szerint készült etil-2-(2,2',4'-trifluor-4-bifenilil)-propionátot, és 0,4 ml 18 n nátriumhidroxidoldatot tartalmazó 5 ml vízzel 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk az oldatot. Ezután az etanolt ledesztilláljuk, és a maradékot lehűtjük és megsavanyítjuk. A kivált savat szűrőre visszük, mossuk, szárítjuk és petroléterből , (fp. 80—100°) átkristályosítva színtelen tűket kapunk. Olvadáspontja 107—10>8,5°. Kitermelés 73%. 12. példa: 0,5 g etil-2-,(2,2',4'-trifluor-4-bifenmi)-propionátnak 10 ml vízmentes éterrel készült oldatát 5 perc alatt hozzáadjuk 0,1 g lítiumalumíniumhidridnek 10 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójához. Visszafolyatás közben való 90 percig tartó forralás után a hidrid feleslegét nedves éter, majd víz és végül híg kénsav hozzáadásával elbontjuk. A propanolt éterrel extraháljuk, mossuk, szárítjuk, bepároljuk és 0,7 Torr nyomáson 140— 142°-on ledesztillálva megszilárduló színtelen opaleszkáló olajat kapunk. Ezt petroléterből (fp. 62—68°) átkristályosítva 2-(2,2',4'-trifluor-4-bifenilil)-propán-l-olt kapunk 58—S9°-on olvadó színtelen tűk alakjában. Kitermelés 77%. Ugyanilyen módon a megfelelő kiindulási anyagokból előállíthatók a 2-(4'-bróm-2,2'-difluor-4-bifenilil)-propán-l-ol {fp. 0,05 torr 139— 140°) és '2H(2',4'-diklór-2-fluor-4-bifenilil)-propán-l-ol (fp. 2 torr 174—176°). Más alkoholok is készíthetők ugyanezzel a módszerrel a 7". példa szerint készült savakból. 13. példa: 1,2 g 2-(2',4'-diklór-2-fluor-4-bifenilil)-propionsavat feloldunk 10 ml metanol és 0,3 ml tömény kénsav elegyében, és a keveréket visszafolyatás közben 5 óra hosszat forraljuk. Ezután a metanolt eltávolítjuk, a maradékhoz vizet adunk, éterrel extraháljuk, vizes káliumkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, és vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az étert eltávolítva 14 és a maradékot 1 Torr nyomáson 167—168°-on ledesztillálva metil-1

2-(2',4'-diklór-2-fluor-4-bifenilil)-propionátot kapunk. Kitermelés 75%. 5 14. példa: 1,0 g 2-(2,2',4'-t:rifluor-4-bifenilil)-propionsav 10 ml tionilkloriddal készült oldatát 1 óra hoszszat visszafolyatás közben forraljuk. A tionil-10 klorid feleslegét ledesztilláljuk, a visszamaradt savkloridhoz 10 ml étert, majd cseppenként 10 ml ammóniát (d = 0,880) adunk, és jeges fürdőben keverés közben lehűtjük. 15 perc múlva még 250 ml étert adunk hozzá az amid felis oldására, az éteres réteget híg, vizes ammóniaoldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. Metilénklorid és petroléter (fp. 40—60°) elegyéből átkristályosítva 24(2,2',4'-trifluor-4-bifenilil)-propionamidot kapunk 136—137°-on ol-20 vadó színtelen tűk alakjában. Más amidok is előállíthatók ugyanezzel a módszerrel a 7. példa szerint készült savakból. Kitermelés 95%. 15. példa: 25 4,4 g 4-acetil-2,2',4'-trifluorbifenil, 1 g kén és 5 ml morfolin keverékét visszafolyatás és keverés közben 16 óra hosszat keverjük. Lehűlés után 25 ml jégecetet, 4 ml tömény kénsavat és 30 vizet adunk hozzá, majd a keveréket visszafolyatás és keverés közben 24 óra hosszat forraljuk. Ezután jeges vizet adunk hozzá, a kivált csapadékot elválasztjuk, és dietiléterben oldjuk, és a kivonatot vizes káliumkarbonát-35 oldattal extraháljuk. A vizes kivonatot dietiléterrel mossuk, megsavanyítjuk, és ismét dietiléterrel extraháljuk. A kivonatot bepárolva 2,2',4'-trifluor-4-biienililecetsavat kapunk. Olvadáspontja 145—147°. Ezt a terméket 65 ml eta-40 nollal és 3 ml tömény kénsavval éjjelen át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az etanol feleslegét ledesztilláljuk, és a maradékhoz 100 ml vizet adunk. A terméket a keverékből dietiléterrel extraháljuk, a kivonatot vizes nát-45 riumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot 0,4 Torr nyomáson 130^136°-on ledesztillálva 2,2',4'-trifluor-4-bifenililecetsav-etilésztert kapunk. Olvadáspontja 50-^52°, kitermelés 62%, Ebből a ter-50 mékből 2,0 g-ot feloldunk 25 ml dietilkarbonátban, és hozzácsepegtetünk 0,25 g nátriumból és 5 ml etanolból készült nátriumetoxid-oldatot. A keveréket az etanol ledesztillálása közben 124°-ra melegítjük. Ezután i90°-ra hűtjük, hoz-55 záadunk 25 ml dietilkarbonátot, és 2 ml dimetilszulfátot, és a keveréket visszafolyatás közben 1 óra hosszat forraljuk. Lehűtés és 200 ml víz és 10 ml ecetsav elegy ével való hígítás után a metilmalonátot dietiléterrel extraháljuk, a ki-60 vonatot vizes inátriumhidrogénkarbonát'oldattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a dietilkarbonátot desztillációval eltávolítjuk. A maradékot metilalkohol és vizes nátriumhidroxid-oldat elegye vei hidrolizáljuk. A metilalkoholt 1 óra 65 múlva ledesztilláljuk, a maradékot megsavanyít-7