164359. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kondenzált imidazolidin-származékok előállítására
164359 7 8 mossuk. A benzolt lepároljuk és a maradékot olyan hexánból kristályosítjuk át, amelyhez etanolt adtunk. Olvadáspont:" 117—118 C°; {af5 D = = +166°. Kitermelés: 68%. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő a i(—)-enantiomert, ha dibenzoil->(+)-borkősavat használunk. Olvadáspont: 116—118 C°; i[a]25 D = = —165°. Kitermelés: 70%. 6. példa: Racém 2-metil-2,3,9,13b-tetrahidro-lH-dibenzo[c,f]imidazo(3,4-a]azepin és a (+) és (—) izomer előállítása A. Racém elegy 2 g 6-metilaminometil-5,6-dihidro-morfantridínt feloldunk 10 ml metilénkloridban, ezután hozzáadunk 10 'ml dimetilszulfoxidot és 4 ml trietilamint. Az elegyet 5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, ezután a metilénklorid és trietilamin feleslegét lepároljuk. A visszamaradó oldathoz 10 ml vizet adunk. A képződött kristályokat etanolból átkristályosítjuk. A racém anyag olvadáspontja: 133—135 C°. Kitermelés: 81%. A termék jódmetilát^származékát a 2.b) példa szerinti módon állítjuk elő. A jódmetilát olvadáspontja: 235—237 C°. Kitermelés: 89%. B. Optikai izomerek Az A. példa szerinti módon állítjuk elő az 1. ( + )-2-metil-2,3,9,13b-tetrahidro-lH-dibenzo>[c,fJimidazo[3,4-a]azepint, olvadáspontja: 138—140 C°, kitermelés 82%, [>a]20 D = +58°, ha az 5. példa szerinti módon előállított (+)-6-metilaminometil-5,6-dihidro-rnorfantridinből indulunk ki és a 2. megfelelő (—) izomert, olvadáspontja: 1.38— 140 C°, ka]20 D = —57°, ha az 5. példa szerinti módon előállított (—)j6-metila!minometil-5,6--dihidro-morfantridinlből indulunk ki. Kitermelés: 85%. A (—) izomer elemzési eredménye: számított: C 81,56%; H 7,25%; N 11,19%; talált: C 81,53%; H 7,31%; N 11,41%. 7. példa: 2,3,9,13b-Tetrahidro-lH-dibenzoi[c,f]imidazo[3,4-a]azepin előállítása A. Az 1. példa szerinti módon eljárva 2,3,9,-13b-tetrahidro-lH-j dibenzd[e,£jHmidazo[3,4-a]azepint kapunk (olvadáspont: 120^122 C°), ha 6--aminometil-5,6-dihidro-jmQrfantridinből indulunk ki. Kitermelés: 63%. B. Ha a 6.A. példa szerinti módon előállított 2-metil-2,3,9,13b-tetrahidro-lH-dibenzo[c,f]imidazo[3,4-a]azepint klórhangyasavetilészterrel reagáltatjuk, majd az így kapott terméket hidrolizáljuk, olyan terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 118—123 C°. Kitermelés: 38%,. Az A. és B. példa szerinti módon előállított termékek keverékének olvadáspontja nem mu-5 tat számottevő csökkenést. 8. példa: Az 1. példa szerinti módon eljárva állítjuk elő 10 az alábbi vegyületéket: 2-metil-7-metoxi-2,3,9,13b-tetrahidro-lH-dibenzo[c,f]miidazoi[3,4-a]azepin, 2-metil-7-hidroxi-2,3,9,13b-tetrahidro-lH-diben-15 zo[c,f]imidazo[3,4-a]azepin és 12-trifluormetil-2,3,9,13lb-tetrahidro-lH-dibenzo [c,f ]imidazo[3,4-a]azepin. 9. példa: 20 l,2,3,14b-Tetrahidro-dibenzo[c,g]imidazoi[3,4-a]azocin előállítása 10. példa: 2-Metil-l,2,3,9,10,14b-hexahidro-dibenzo[c,g]imidazo,[3,4-a] azocin előállítása A 4. példa szerinti módon eljárva 6-metilamino;metil-5,6,ll,12-tetrahidro-dibenzo[b,f]azocint 2-metil-l,2,3,9,10,14b-hexahidro-dibenzo[c,g]imidazo[3,4-a]azocinná alakítunk. Olvadáspont: 93— 96 C°. Kitermelés: 91%. Ugyanezt a vegyületet kapjuk, ha a 4. példa végtermékét redukáljuk. Ekkor a 4. példa szerinti azocin-származék 2 g-ját 30 ml etilacetáthoz adjuk, ezután hozzáadunk 0,5 g, aktív szénre felvitt, 10%,-os palládiumot. Az elegyet hidrogén-atmoszférában rázzuk. 1,5 óra után a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. Olvadáspont: 92—95 C°. Kitermelés: 96%. 11. példa: l,2,3,12ib-Tetrahidro-imidazof3,4-a]fenantridinnmaleat előállítása 2 g 6-ammometil-5,6^dihidro-fenantridint feloldunk 10 ml metilénklorid, 10 ml dimetilszulfoxid és 4 ml trietilamin elegyében. Az elegyet 8 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd szárazra pároljuk. A maradékot 200 ml vízhez adjuk. Ezt az elegyet háromszor 100—100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárazra pároljuk. Ezután a maradékot etanolban feloldjuk és hozzáadunk 2 g maleinsavat. Az elegyből kikristályosodik az l,2,3,12b-tetra-5 10 A 4. példa szerinti módon eljárva 6-amino-25 metil-5,6-dihid:ro-dibe;nzo[b,f]azocint metilénkloriddal 1,2,3,14b-tetrahidro-dibenzo:[c,g] imidazo-[3,4a]azocinná alakítunk. Olvadáspont: 76—78 C°. Kitermelés: 68%. 35 40 45 50 55 60 4
