164355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6-trisz-(helyettesített-amino)-s-triazinok előállítására
1-5 Í64355 16 jutunk, amelynek olvadáspontja 93—106 C°. A nyers terméket forró etanolban feloldjuk, lehűtjük és szűrjük, a kismennyiségű, magas olvadáspontú melléktermékek eltávolítása céljából. Az etanolos szűrletet vízzel kezeljük, amíg a zavarosodási pontot elérjük, ezután a szűrletet néhány óra hosszat hűtőszekrényben tartjuk. Állás után 2,1 g (60-na az elméletinek) terméket kapunk, szűréskor fehér kristályok alakjában, olvadáspontja 106—108 C°. 11. példa: 2,4,6-trisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s^triazin előállítására 3,7 g (0,01 mól) l 2,4-biszn(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-6-klór-s-triazin, 2,6 g (0,02 mól) 2,4,4--trimetil-2-pentilamin és 2,85 g {0,03 mól) 2--piridon keverékét megolvasztjuk és 2 és fél óra hosszat forrponton melegítjük, míg a keverék barna színű lesz. A reakció befejezése után a keveréket lehűtve szilárd masszához jutunk, amelyet kb. 10%-os nátoiumhidroxid-oldattal kezelünk. Szűréskor 4,52 g halványdrapp színű szilárd terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 151—156 C°. A halványdrapp színű terméket 75 ml forró etanolból átkristályosítjuk, 3,09 g (65%-a az elméletinek) terméket kapunk színtelen tűkristályok alakjában, olvadáspont 156— 157 C°. jezése után a reakciókeveréket szűrjük, így 4,82 g nyers terméket kapunk. A nyers terméket hexánból átkristályosítjuk és éjjelen át hűtőszekrényben hűtjük. 3,3 g {65%na az eíméleti-5 nek) fehér színű termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 124—128 C°. 14. példa: 10 2,4,6-trisz-(3,3-dimetil-2-butilamino)-s-triazin előállítása 28,2 g (0,28 mól) 3,3-dimetil-2--arninobután és 12,9 g (0,07 mól) cianurklorid keverékét 100 ml 15 vízben szuszpendáljuk, a szuszpenzióhoz 8,4 g (0,21 mól) nátriumhidroxid 40 ml vízben készített oldatát lassan beadagoljuk, hogy a reakcióelegy gyengén lúgos legyen. A. reakcióelegyet 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 melegítjük, éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk és szűrjük, szárítás után 27 g nyers terméket kapunk. A terméket aceton-víz elegyből átkristályosítjuk nagy mennyiségű víz felhasználásával. 20,9 g vízben oldhatatlan termé-25 ket izolálunk {79%^a az elméletinek), amelynek olvadáspontja 104—117 C°. 15. példa: 30 2,4,6-trisz-(3-etil-3-pentilamino)-s-triazin előállítása 12. példa: 2-(terc-pentilamino)-4,6-biszH(2,4,4-trim.etil-2--pentilamino)^s-triazin előállítása 5,55 g '(0,015 mól) 2,4-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-6-klór-^-'triazin, 3,87 g (0,03 mól) terc.amilamin és 4,3 g (0,045 mól) 2-piridon keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 8 óra hosszat forraljuk. A forralás végén a reakciókeveréket lehűtjük és kb. 15 ml 10 n nátriumhidroxid-oldattal kezeljük. Viszkózus olaj válik le, amely állás közben megszilárdul. A szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk, amikor 7,36 g nyers, drappszínű szilárd termékhez jutunk. Ezt a terméket 100 ml forró etanolban oldjuk. Az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk, a szűrlethez pedig 25 ml vizet adunk. Olajos termék válik le, amely állás közben megszilárdul. Szűréskor 4,3 g kívánt terméket kapunk, (66%^a az elméletinek), amelynek olvadáspontja 120—122 C°. 13. példa: 2-metüamino-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-l,2-pentilamino)-s-triazin előállítása 5,0 g (0,014 mól) 2-klór-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentil-amino)-s-triazin és 17,4 g 50 ml vízben buborékoltatással feloldott (0,56 mól) metilamin keverékét Parr-féle bombacsőbe 48 óra hosszat 100 C°-on melegítjük. A reakció befe-26,5 g (0,23 mól) 3-etil-3-pentilamint hűtés közben 4,6 g (0,025 mól) cianurkloridhoz adunk. 35 A reakcióelegyet 23 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük, lehűtjük és feleslegben 10%-os vizes lúgoldatot adunk hozzá. A szerves fázist 3X50 ml kloroformmal extraháljuk. A kivonatokat egyesítjük, vízmentes 40 magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A halványsárga színű gumiszerű terméket etanollal és vízzel kezeljük, amikor a drappszínű termék kristályosodása megindítható, ezt szűréssel elkülönítjük, súlya 12,6 g. Forró etanolból 45 történő kétszeres átkristályosítás után színtelen tűkristályok alakjában 5,86 g i(58%n a az elméletinek) 73—78 C° olvadáspontú terméket kapunk. Az átkristályosítás után a terméket vákuum exszikkátorban foszforpentoxid fölött 24 óra hosz-50 szat, majd vákuum-szárítószekrényben 48 C°-on 36 óra hosszat szárítjuk. 16. példa: 55 2-terc.-butilamino-4j(3-etil^3-pentilamino)-6--(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása 36,8 g (0,2 mól) cianurkloridot 80 ml forró 60 aoetonban oldunk és az oldatot 170 ml jéghideg vízbe bekeverjük. Az így képzett szuszpenzióhoz 14,6 g (0,2 mól) terc.-butilamint és 0,2 mól 5 n nátriumhidroxidot adunk, a reakciókeveréket kb. 1 óra hosszat .20 C° alatt tartjuk. Ez-65 után 23 g (0,2 mól) 3-etil-3-pentilamint adunk 8
