164355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6-trisz-(helyettesített-amino)-s-triazinok előállítására

164355 17 18 hozzá és a keveréket forrpontig melegítjük. A forralást 17 óra hosszat folytatjuk, eközben 0,2 mól 5 n nátriumhidroxidot adunk hozzá, hogy a reakciókeveréket lúgosán tartsuk. Hűtés után a kivált fehér szilárd terméket szűréssel izoláljuk és szárítjuk. A kapott terméket 100 ml fölöslegben alkalmazott forrponthőmérsékletű 2,4,-4-trimetil-2-pentilaminhoz adjuk és a melegítést 5 óra hosszat folytatjuk. A reagáltatás végén a reakciókeveréket vizes acetonba öntjük, és hexánnal kicsapjuk. 49,5 g (69%^a az elméletinek) cím szerinti vegyülethez jutunk, amelynek olvadáspontja 85—95 C° (üveges jellegű). 17. példa: 2,4,6-trisz-(2,4,6-trimetil-ciklohexilamino)-s-triazin előállítása 5,54 g (0,03 mól) cianurkloridot 50 ml xilolban oldunk, majd az oldatot i0—5 C° közötti hőmérsékleten 17 g '(0,12 mól) 2,4,6-trimetil-ciklohexilamin és 20,6 ml {0,12 mól) diizopropiletilamin 150 ml xilolban készített oldatába csepegtetjük. A beadagolás után a reakcióelegyet 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a xilolhoz etilacetátot adunk, az oldatot vízzel extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk és gumiszerű termékké pároljuk be. A gumiszerű termékből tiszta termék úgy állítható elő, hogy azt monohidroklorid sóvá alakítjuk. Megosztásos kromatográfiával a kívánt termék hidroklorid sója az át nem alakult bázistól elkülöníthető. A kromatográfiai úton kapott 145 g (90%-a az elméletinek) terméket vízzel eldörzsöljük, a kapott fehér por olvadáspontja 120—130 C°, analitikai tisztaságú. 18. példa: 2,4,6-trisz-í(ciklooktilamino)-s-triazin előállítása 5,53 g (0,03 mól) cianurkloridot 50 ml xilolban oldunk, és az oldatot 0—5 C° közötti hőmérsékleten 30,5 g (0,24 mól) ciklooktilamin 15€ ml xilolban készített oldatához adjuk. Az oldatot 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott 11,5 g nyers terméket etanolból átkristályosítjuk. A tiszta termék súlya 10,5 g, olvadáspontja 153—155 C°. 19. példa: 2,4,6-trisz-(ciklopentiiamino)-s-triazin előállítása Ezt a terméket a 18. példa szerinti eljárással a trisz-ciklooktil^származékkal analóg módon készítjük azzal az eltéréssel, hogy ciklooktilamin helyett 20,4 g (0,24 mól) ciklopentilamint alkalmazunk. A kapott 7,7 g nyers terméket etanolból átkristályosítjuk, a tiszta termék súlya 4,4 g (42%-a az elméletinek) olvadáspontja 137— 140 C°. 20. példa: 2,4,6-trisz-(szek-butilamino)^s-triazin előállítása 5 2,5 g {0,01 mól) monoklór-biszH(szek-butilamino)-s-triazin, 2,85 g (0,03 mól) 2-piridon és 1,5 g (0,02 mól) szek-butilamin (2 ml) keverékét 5 óra hosszat melegítjük. A keveréket ezután lehűtjük és híg vizes lúgoldattal kezeljük. A kivált _ 10 drapp színű szilárd terméket szűrjük, a kapott 3,1 g nyers termék olvadáspontja 67—76 C°. Forró hexánból végzett kétszeri átkristályosítás után 2,65 g (90'%^a az elméletinek) szürkésfehér színű szilárd terméket kapunk, amelynek olva-15 dáspontja 86—96 C°. 21. példa: 2-n-oktilamino-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentil-20 amino)-s-triazin előállítása 4,6 g (0,013 mól) 2-klór-4,6-biszH(2,4,6-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin és 5,0 g (0,0,29 mól) n-oktilamin keverékét vizes közegben keverjük 25 és néhány csepp fenolftalein oldatot adunk hozzá. A keveréket fokozatosan forrpontig melegítjük. Vizes nátriumhidroxi-oldat beadagolásával a keveréket gyengén lúgos pH-értéken tartjuk. 19 óra hosszat (éjjelen át) visszafolyató hűtő alkal-30 mázasával forraljuk, majd leszűrjük. A kapott 6,3 g nyers terméket forró etanolban feloldjuk, a kevés magas olvadáspontú oxo-vegyületet szűréssel eltávolítjuk, majd a keveréket vízzel felhígítjuk. A kivált fehér színű szilárd termék 35 olvadáspontja 74—78 C°. A nyers terméket heptánban feloldjuk (a további kis mennyiségű oldhatatlan oxo-vegyületet szűréssel eltávolítjuk), a szűrletet gélsűrűségig bepároljuk. A gélt 50%-os vizes etanollal kezeljük, így fehér színű 40 szilárd termékhez jutunk, amelyet 3 óra hosszat 45 C°-on vákuum-szárítószekrényben szárítjunk. Az így kapott 5,1 g (85%-a az elméletinek) termék olvadáspontja 74—77 C°. 45 22. példa: 2,4,6-trisz-(3-etil-3-oktilamino)-s-triazin előállítása 50 21,2 g {0,135 mól) 3-amino-.3-etiloktánt 2,8 g (0,015 mól) cianurkloridhoz adunk és a keveréket 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. A melegítés után a lehűtött reakciókeveréket feleslegben 5 n nátriumhidroxiddal kezeljük, a kivált oldhatatlan bázist kloroformmal extraháljuk, vízmentes káliumkarbonát felett szárítjuk és vákuumban olaj sűrűségig bepároljuk. Az így kapott 21,1 g olajat 25 ml 6 n sósav-oldattal kezeljük, amikor vízben oldhatatlan gumiszerű termékhez jutunk. Ezt a terméket többször vízzel eldörzsöljük, majd feleslegben 5 n nátriumhidroxid-oldattal kezeljük. A szabad bázist kloroformmal extraháljuk, a kloroformos fázist szárítjuk és olaj sűrűségig 65 bepároljuk. Az így kapott 14,2 g maradékból 9