164355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6-trisz-(helyettesített-amino)-s-triazinok előállítására

164355 13 b) 2,4-diklór-6-(2,2,6,6-tetrametil-l-piperidino)-s-triazin. (intermedier) előállítása 5,54 g (0,03 mól) cianurkloridot 50 ml xilolban feloldunk és ezt az oldatot 8,62 g (0,061 mól) 2,2,6,6-tetrametilpiperidin oldatába 0—5 C° közötti hőmérsékleten becsepegtetjük. A reakciókeveréket 16 óra hosszat 25- C°-on, majd 16 óra hosszat visszafolyató 'hűtő alkalmazásával forraljuk. A xilolos fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, amikor 5,8 g (66%-a az elméletinek) nyers terméket kapunk. A nyers terméket etilacetát-heptán elegyből történő átkristályosítással tisztítjuk, a cím szerinti vegyület olvadáspontja 119—121 iC°. 5. példa: 2,4,6-triszj

(l-adamantilamino)-s-triazin előállítása 5,53 g (0,03 mól) cianurkloridot 50 ml xilolban feloldunk és a szűrt oldatot 22,4 g '(0,12 mól) 1--aminoadamantánhidroklorid és 31 g {41 ml, 0,24 mól) diizopropiletilamin 150 ml xilolban készült szuszpenziójához csepegtetjük, amelyet jéggel hűtött lombikba helyezünk. Beadagolás után a keveréket 98 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd Parr-féle bombacsőbe visszük át és 24 óra hosszat 200 C°-on melegítjük. A reakciókeveréket vízzel elkeverjük és 8,0 pH^értékre állítjuk be. A xilolos fázist vízzel tovább mossuk, szárítjuk és viaszszerű szilárd anyaggá bepároljuk. A maradékot metanollal és vízzel eldörzsöljük, amikor 11,8 g nyers termékhez jutunk. Etanolból végzett többszöri átkristályosítás után 4,3 g (79%-a az elméletinek) terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 242—244 C°. További etanolos átkristályosítással- 3,0 g tiszta termék készíthető, amelynek olvadáspontja 243—244 C°. 6. példa: 2,4,6-trisz-(dl-endo-2-norbornilamino)-3-s-triazin előállítása 5,53 g i(0,03 mól) cianurkloridot 50 ml xilolban feloldunk és leszűrjük. A leszűrt oldatot 17,6 g (0,12 mól) dl-endo^norbornil-2-amin és 31 g (41 ml, )0,24 mól) diizopropiletilamin 150 ml xilolban készített és keverésben tartott jéghideg szuszpenziójához csepegtetjük. Az adagolás befejezése után a keveréket 20 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A lehűtött reakciókeveréket vízzel kezeljük, hogy az elváló alsó olajos fázist feloldjuk. A xilolos fázist további vízadaggal extraháljuk, majd szárítjuk és szilárd nyers termékké bepároljuk. Etilacetátból végzett kétszeri átkristályosítás után 3,0 g termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 214—220 C°. A másodhozam 3,5 g termék, olvadáspontja 208—214 C°. Összhozam: 55%. 14 35 55 7. példa: 2,4,6-trisz-(dlfenchilamino)-s-triazin előállítása 5 5,53 g (0,03 mól) cianurkloridot és 7 g (0,27 mól) dl-fenchilamint (2-amino-l,3,3-trimetilbiciklo[2.2.1]heptá:nt) 150 ml xilolban 200 C°-on 48 óra hosszat melegítünk, amikor 14 g (97%-os elméleti hozam) cím szerinti vegyülethez jutunk, 10 amelynek olvadáspontja 90—110 C°. 8. példa: 2-(l-adamantilamino)-4-(2,5-dimetil-l-pirrolidi-15 no)-6-i(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-t:riazin előállítása 5,53 g (0,03 mól) cianurkloridot 50 ml állóiban oldunk és az oldatot 0—5 C° közötti hőmér-2Q sékleten 5,6 g (0,03 mól) l^aminoadamantán-hidroklorid és 5,2 g {0,06 mól) diizopropiletilamin 150 ml xilolban készített szuszpenziójához adagoljuk. A keverésben tartott reakcióelegyet 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásá-25 val forraljuk, ezt követően pedig 3,87 g (0,03 mól) terc-oktilamin és 2,6 g (0,03 .mól) diizopropilamint adunk hozzá. A reakciókeveréket ismét 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, ezt követően pedig 5,94 g 3Q (0,06 mól) 2,5-dimetil-l^pirrolidint ihasználunk. 4,8 g {42% elméleti) cím szerinti vegyülethez jutunk, amelynek olvadáspontja 88—92 C°. 9. példa: 2,4,6-trisz-{terc-butilamino)-s-triazin előállítása 4,4 g (0,02 mól) 2,4-bisz^(terc-butilamino)-6--klór-s-triazin, 3,1 g (0,042 mól) terc-butilamin. és 4,6 g (0,06 mól) 2-piridon keverékét 5 óra 40 hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk {forrpont hőmérséklet 70—120 C°), lehűtjük, és hirtelen 20 ml 5 n nátrium'hidroxid-oldatot adunk hozzá. A kivált terméket leszűrjük és vízzel mossuk, 5,2 g nyers terméket 4:5 kapunk, melynek olvadáspontja 148—160 C° (zavaros). A nyers terméket forró etanolban feloldjuk és az etanolban oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk. A lehűtött oldatot vízzel felhígítjuk, így 2,5 g (45% elméleti) termék válik 50 ki, amelynek olvadáspontja 176—178 C°. 10. példa: 2,4,6-trisz-(terc-pentilamino)-s-triazin előállítása 2,8 g (0,01 mól) 2-klór-4,6-bisz-(terc-amilamino)-sétriazm, 1,3 g {0,015 mól) terc.amiamin és 2,8 g (0,03 mól) 2-piridon keverékét 3,5 óra hoszszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forral-60 juk, majd még 2 óra hosszat kb. 160 C° fürdőhőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet lehűtve gélt kapunk, a gélt híg nátriumhidroxidoldattal kezeljük és így oldhatatlan olajat választunk le. amely állás közben megszilárdul. 65 A keverék szűrésekor 3,79 g nyers termékhez 7