164355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6-trisz-(helyettesített-amino)-s-triazinok előállítására
29 164355 30 azin állítható elő halványsárga .színű gumiszerű termék alakjában. 50. példa: 2,4,6^trisz-i(2,4,4-trimetilJ2-pentilamino)-s-triazin előállítása Üvegkeverővel felszerelt, fémnyomoktól mentes berendezésbe 13 g (0,1 mól) 2,4,4-trimetil-2--pentilamint készítünk 'be, ehhez hűtés közben 2,0 g (0,012 mól) eianurazidot adunk, a hőmérsékletet 30 C° alatt tartjuk. A beadagolás után a hőmérsékletet óvatosan forráspontig emeljük. A reakcióelegyet 19 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd hirtelen egyenlő térfogatú vizet öntünk hozzá és a kivált csapadékot izoláljuk. Forró heptánból történő átkristályosítás után kapott fehér színű termék olvadáspontja 159 C°. Ha a fenti eljárást azzal az eltéréssel alkalmazzuk, hogy 11,5 g (0,1 mól) 2-metil-2-hexilamint reagáltatunk, akkor halványsárga színű gumiszerű termék alakjában 2,1 g (39%) 2,4,6--trisz-(2-metil-2J hexilamino)-s-triazin állítható elő. A cianurazid helyett a fenti eljárásban 1,6 g (0,01 mól) 2,4,6-t:ricián-s-tria.zin is felhasználható a kapott termék az előbbiekkel azonos. 51. példa: 4,6-bisz^(2,4,4^trimetil-2-pentilamino)-s-triazin-2^karbonsavnitril (intermedier) előállítása 18,5 g (0,05 mól) 2-klór-4,6-bi,sz^(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-j triazin, 4,9 g (0,1 mól) nátriumcianid és 200 ml dimetilformamid keverékét visszafolyató hűtő .alkalmazása mellett 3 óra hosszat melegítjük. A forralás után a lehűtött oldathoz 400 ml vizet adunk, s ia kivált sárga színű szilárd csapadékot szűrőn izoláljuk. A kapott 17,7 g (97'%-a az elméletinek) nyers terméket forró etanolból kétszer átkristályosítjuk, az így kapott tűkristályos tiszta termék olvadáspontja 156—157 C°. Az előbbivel azonos termék állítható elő, ha xilolos közegben 2,4,6-tricián-s-triazint 2 ekvivalens mennyiségű 2,4,4-trimetil-2-pentilaminnal reagáltatunk. 52. .példa: 2,4,6-trisz-(2,4,4-trimetil^2-pent ilamino)-s-triazin előállítása 4 g (0,011 mól) 4,6^bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin-T2-karbonsavmtrilt és 8 g (0,06 mól) 2,4,4-trÍ!metil-2-pentilamint visszaforyaifó hűtőt alkalmazva 20 óra hosszat reagáltatunk. Ezután a reakciókeverékhez egyenlő térfogatú hidegvizet adunk, a kiválit fehér csapadékot izoláljuk, forró heptánból átkristályosítjuk. A kapott 3,1 g '(70%) termék olvadáspontja 159 C°. Ha a 2,4,4-trimetil-2-pentilamin helyett 8 g n-oktilamint használunk, akkor 8,0 g (90%-a az elméletinek) megfelelő triszubsztituált s-triazin állítható elő, amelynek olvadáspontja 76 C°. 2,4,6-trisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)^s-triazin előállítása Ha a fenti eljárásban a 2,4,4-trimetil-2-pentilamin helyett 115 g (1 .mól) 2-metil-2-hexilamint használunk, akkor 4,0 g <(95%-a az elméletinek) halványsárga gumiszerű terméket a 2,4,6-trisz-(2-metil-2-hexilamino)-S"triazint állíthatjuk elő. 54. példa: 35 2-amTno-4,6^biszH(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)^s-triazin (intermedier) előállítása 15,4 g 2,4,4-trimetil-2-pentilciánamid, 19,6 g 40 l-(2,4,4-trimetil-2-pentil)-3-ciánguanidin és 1 g szemcsés káliumhidroxid metilcelloszolvban készített keverékét addig melegítjük, míg az elegyből kivett minta vékonyréteg-kromatográfiás analízise a. reakció végbemenetelét igazolja. Ez-45 után vizet adunk hozzá, a fehér csapadékot szűrőn izoláljuk és forró etanolból átkristályosítva 137 C° olvadáspontú 3,1 g (88%-a az elméletinek) terméket kapunk. 50 55. példa: 2,4,6-trisz-(tercier-butilciánamidot 0,5 g káliumhidroxidot tartalmazó 200 ml 50%-os metanolban 24 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalma-55 zása mellett forralunk. Forralás után a lehűtött reakciókeveréket 300 ml vízre öntjük. Hűtés után 20 g 180 C° olvadáspontú fehér kristályos terméket kapunk. A szűrletet betöményítjük, az így kapott 1,2 g halványsárga színű szilárd ter-60 méket infravörös tartományban spektrumanalízisnek vetjük alá. Az infravörös abszorpciós spektrumban jelentkező sáv 770—790 cm-1 és 1600—1650 cm-1 hullámhosszokon az izomelamin szerkezetre utal. Ha a terméket az előbbi kö-65 zegben 18 óra hosszat visszafolyató hűtő alkal-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5 53. példa: 10 130 g (1 mól) 2,4,4-trimetil-2-pentüaminhoz keverés és hűtés közben 32,0 g (0,1 mól) 2-klór-4,6-bisz-(diklórmetil)-s-triazint adunk és a keveréket 50 C° alatt tartjuk. A reakciókeverékeí azután forráspontig melegítjük és 20 óra hosz-15 szat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Forralás után hűtés nélkül egyenlő térfogatú hideg vizet adunk hozzá és a képződött fehér csapadékot szűréssel izoláljuk. Forró heptánból végzett átkristályosítás után a kapott 36 g (80 20 %-a az elméletinek) termék olvadáspontja 159 C°. A fenti reakció a 2-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-4,6-bisz-(triklórmetil)-s-triazin intermedieren keresztül megy végbe, ez kívánt esetben el-25 különíthető és a még hiányzó aminálási művelet ezt követően lefolytatható. \ 15
