164355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6-trisz-(helyettesített-amino)-s-triazinok előállítására
164355 27 28 -2-pentilamino)-s-triazin állítható elő, ennek olvadáspontja tisztítás után 76—78 C°. 45. példa: 6-diizopropilamino-2,4-bisz-(2,4,4-trirnetil-2--pentilamino)-s-triazin előállítása 5,5 g (0,03 mól) cianurkloridot 12 ml aoetonban szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz hűtés és keverés közben 3,03 g (0,034 mól) diizopropilamint adunk. A reakeióelegyhez 1,2 g (0,03 mól) nátriumhidroxidot adagolunk 20 ml vízben és a reakcióelegyet 2 óra hosszat 0—10 C° közötti hőmérsékleten 1 óra hosszat pedig szobahőmérsékleten kevertetjük. Szűréskor 5,3 g (60%-a az elméletinek) fehér szilárd terméket választunk el, olvadáspontja 106—108 C°, spektral- és elemi analízis alapján a termék mint 2,4-dikló,r-6-diizopropilamino-s-triazin azonosítható. 2,4 g (0,01 mól) 2,4-diklór-6-diizopropilamino-s-triazin, 7,7 g (0,06 mól) 2,4,4-trmietil-2-pentilamin és 2,85 g (0,03 mól) 2-piridon keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegyet feleslegben 2 n nátriumhidroxid-oldattal kezeljük, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot szárítjuk, majd olajjá pároljuk be az olaj etanolos és vizes kezelésre kristályosodik. Etanol/ /víz elegyből történő átkristályosítással 2,0 g (46%-a az elméletinek) 95—96 C° olvadáspontú termék állítható elő. 46. példa: 6-fluor-2,6-bisz-(2,4,4-trimetil^2-pentilamino)-s^triazin (intermedier) előállítása 10 g (0,027 mól) 2,4-biszr-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)~6-klór-s-triazin és 6,4 g (0,11 mól) vízmentes káliumfluorid keverékét 100 ml dimetilformamidban visszafolyató hűtő alkalmazásával 160 óra hosszat forraljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot vízzel felhígítva szűrjük. A szilárd terméket forró hexánnal eldörzsöljük az így kapott 7,5 g (79%-a az elméletinek) fehér szilárd termék 'olvadáspontja 177'—180 C°. Forró etanolos eldörzsöléssel a termék olvadáspontja 181—183 C°-ra emelhető. 47. példa: 6-dimetilamino-2,4-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása 10 g (0,028 mól) 2,4-bisz-(2,4,4-triimetil-2-pentilamino)-6-fluor-s-triaz,m 100 ml dimetilformamidban készült oldatát 1 csepp trifluoreeetsav - jelenlétében 8 napon keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az oldószer vákuumban történő ledesztillálása után a maradékot vízzel felhígítjuk és szűrjük. A szilárd terméket forró hexánnal eldörzsöljük és az oldhatatlanul maradt kiindulóanyagot eltávolítjuk. A hexános szűrletet bepároljuk, és lehűtve 5,7 g (50'%-^ az elméletinek) kívánt termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 148—150 C°. 2,4,6-trisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása Ha a 2,4,4-trimetil-2-pentilamin helyett a fenti eljárásban 115 g (1 mól) 2-metil-2-hexilamint alkalmazunk, akkor 28 g (62%,-a az elméletinek) megfelelő 2,4,6-trisz-(2-metil-2-hexilamino)-s-tri-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5 48. példa: 2,4,6-trisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása 10 129 g (1 mól) 2,4,4-tr:imetil-2-:pentilaminhoz hűtés és keverés közben 10,7 g (0,0575 mól) cianurkloridot adunk és a hőmérsékletet 50 C° alatt tartjuk. Beadagolás után a hőmérsékletet lassan forráspontig emeljük. A reakcióelegyet 15 10 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd hirtelen egyenlő térfogatú hideg vizet öntünk hozzá. A kivált csapadékot leszűrjük, forró vízzel .mossuk, majd a csapadékot heptánból átkristályosítjuk. A kapott 24 g 20 (90o/0 -a az elméletinek) fehér színű szilárd termék olvadáspontja 159 C°. Ha az előbbi eljárásban cianurklorid helyett 13,5 g (0,1 mól) cianurkloridot használunk, akkor 40 g (87%-a az elméletinek) cím szerinti 25 szilárd termék állítható elő, amelynek olvadáspontja 159 C°. Ha a cianurkloridot 31,8 g (0,1 mól) eianurbromiddal helyettesítjük, akkor tisztítás után 41 g (90%-a az elméletinek) cím szerinti fehér 30 szilárd termék állítható elő, amelynek olvadáspontja 159 C°. A fenti eljáráshoz hasonlóan 2,4,4-trimetil-2--pentilaniino-származék helyett 151 g (1 mól) 1--aminoadamantánt reagáltatunk hűtés és keve-35 rés közben, majd a hőmérsékletet 10 óra hosz,szat 180 C°-on tartjuk. Az így kapott 23 g (43%-a az elméletinek) 2,4,6-trisz-(l-adamantilamino)-s-triazin olvadáspontja 243—246 C°. 40 49. példa: 45 129 g (1 mól) 2,4,4-trimetil-)2-pentilaminhoz hűtés közben 45,9 g (0,1 mól) cianurjodidot adunk és a hőmérsékletet 30 C° alatt tartjuk. A beadagolás után a hőmérsékletet lassan forráspontig emeljük, a rendszerben levő levegőt nit-50 rogéngázzal történő öblítéssel kiűzzük. A reakcióelegyet 12 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd hirtelen egyenlő térfogatú, 4 g káliumjodidot tartalmazó hidegvizet öntünk hozzá. A kivált csapadékot szűrés-55 sei összegyűjtjük, káliumjodidot tartalmazó vízzel mossuk mindaddig, míg a szűrőlepényben jód jelenléte kimutatható. A mosott terméket forrásban levő heptánból átkristályoisítjuk, a kapott 39 g (85%-a az elméletinek) fehér szilárd 60 termék olvadáspontja 159 C°. 14
