164355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6-trisz-(helyettesített-amino)-s-triazinok előállítására
164355 25 26 A 2-amino-4,6-hisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilami~ no)-s-triazin az előbbi hidroxilamino-származék redukciójával nyerhető. Ezt úgy végezzük, hogy a szűrletet hidroxilamin felesleggel reagáltatjuk, majd bepároljuk. Etanolos átkristályosítással 0,5 g (10%-a az elméletinek) tiszta 2-amino-4,6-'bisz-(2,4,4-trimetil^2-pentilamino)-s-triazint kapunk, amelynek olvadáspontja 136—137,5 C°. 40. példa: 6-dimetilamino-2,4-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása 7,4 g (0,02 mól) 6Hklór-2,4-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin és 4,8 g (0,8 mól) N,N-dimetilhidrazin 100 ml vízmentes alkoholban készült oldatát 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Állás után az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a kapott fehér színű szilárd maradékot 35 ml vízmentes alkoholban feloldjuk és lehűtjük. Szűréskor a kívánt 4,3 g (50%-a az elméletinek) dimetilamino-származékot kapjuk, amelynek olvadáspontja 127-428 C°. Az utóbbi vegyület az alábbi intermedier CH3 _+N—NH2 vegyületen keresztül diszproporcionálódással és a feleslegben levő dimetil'hidrazinnal történő redukcióval állítható elő. Az intermedier vegyület pedig úgy képződik, hogy a kiindulási vegyületben levő klórt helyettesített dimetilhidrazinnal cseréljük ki. 41. példa: 2-piperidino-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása 3,7 g (0,01 mól) 2-klór-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentüamino-s-triazint és 14,0 g N^aminopiperidint 25 ml etanolban 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A forralás végén vékonyréteg-kromatográfiás analízissel a reakciókeverékben kiindulási anyag már nem mutatható ki. Az oldatot bepároljuk, az így kapott félszilárd maradékot etanollal kezelve 2,1 g (46%-a az elméletinek) fehér szilárd terméket szűrünk ki. Ezt etanolból átkristályosítjuk, a kapott színtelen tűkristályok olvadáspontja 127— 139 C°>. Elemi analízis alapján megállapítható, hogy a fenti vegyület az intermedier N-^aminokvaterner vegyület diszproporcionálása és a feleslegben levő N-aminopiperidinnel való redukció közben képződik. A fentiekkel azonos 'eljárással és a megfelelő kiindulóanyag alkalmazásával a 2-(2,6-dimetilpiperidino)-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin állítható elő. 42. példa: 5 6-dimetilamino-2,4-biszH(2,4,4-triimetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása 18,5 g (0,0515 mól) 6-klór-2,4-bisz-(2,4,4-trime-10 til-2-pentilamino)-s-triazint 150 ml benzolban oldunk, 50 ml hexametilfoszforamidot, majd 4,4 g (0,75 mól) trimetilamint adunk hozzá. Az oldatot 1 hétig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd szűréssel 1,68 g (79! %-a az elméletinek) 15 fehér szilárd terméket kapunk. (Kromatográfiás analízissel egyetlen új folt mutatható ki.) A szilárd terméket forró etanolban feloldjuk és éjjelen át hűtjük. A lehűtött reakciókeveréket .szűrjük, az előállított ! 2,4-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pen-20 tilamino)-6-dimetilamino-s-triazin olvadáspontja 148—150 C°. A termék a trimetilammónium-intermedier demetilezésével képződik, az intermedier pedig úgy képződik, hogy a vegyületben levő klóratomot dimetilaminnal cseréljük ki. 25 43. példa: 6-trimetilammónium-2,4-bisz-(2,4,4-tri:metil-2--pentilamino)-s-triazin-klorid (intermedier) 30 előállítása 18,5 g (0,0515 mól) 6-klór-2,4-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin benzolos oldatához" 4,4 g (0,75 mól) trimetilamint adunk. Az oldatot 35 l hétig 20 C°-on állni hagyjuk, eközben a szilárd kvaterner származék kiválik. A trimetilammónium-kvaterner klorid magas olvadáspontú, hőérzékeny vegyület, amely kívánt esetben további kísérletekhez használható fel melegítés 40 vagy tisztítás nélkül, izolálását egyszerű szűréssel végezzük. 44. példa: 45 2-metilamino-4,6-bisz-(2,4,4-triimetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása 18,5 g (0,0515 mól) 2-klór-4,6^bisz-(2,4,4-trimetil^2-pentilamino)-s-triazint 150 ml benzolban 50 oldunk, ehhez 4,4 g (0,75 mól) trimetilamint tartalmazó 50 ml hexametilfoszforamidot adunk. A reakcióelegybe telítésig, hűtés közben 20 C° alatti hőmérsékleten feleslegben metilamingázt vezetünk be. Telítés után a reakcióelegyet 1 55 hétig 20 C°-on keverésben tartjuk, eközben a metilamin beadagolását még kétszer elvégezzük. A benzolt ledesztilláljuk és a metilamino-származékot vízzel való hígítással és szűréssel elválasztjuk. Etanolos átkristályosítás után 11 g 60 (60%-a az elméletinek) 123—125 C° olvadáspontú terméket kapunk. Ha a fenti eljárásban metilamin helyett n-oktilamint alkalmazunk és a reakcióelegyet 2 hétig állni hagyjuk, akkor 11,5 g (50%-a az el-65 méletinek) 2-n-oktüamino-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-13
