164355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6-trisz-(helyettesített-amino)-s-triazinok előállítására
164355 23 24 33. példa: 2-metoxi-4,6-bisz-(2,4,4-, trimetil-2-pentilamino)-s-triazin (intermedier) előállítása 2,0 g (0,05 mól) nátriumhidroxidot 50 C°-on metanolban oldunk és az oldathoz hirtelen 19,2 g (0,052 mól)2^klór-4;6-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazint öntünk. A keveréket 3,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük és vizet adunk hozzá. A vizes elegyből kivált fehér színű szilárd terméket kiszűrjük, többször vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. 18,3 g nyers terméket forró acetonnal eldörzsölünk és forrón leszűrjük, így az oldhatatlan melléktermékeket eltávolíthatjuk. Az aoetonos szűrletet szárazra pároljuk, így 12,5 g (65%^a az elméletinek) kívánt termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 133—135 C°. Forró etanolból történő átkristályosítás után színtelen tűkristályos termékeket kapunk. 34. példa: 2-n-oktilamino-4,'6-bisz-(.2,4,4-trirnetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása 7,3 g (0,07 mól) 2-metoxi-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-J triazin és 65 g (0,5 mól) n-oktilamin keverékét 12 óra hosszat 130 C°-on tartjuk. Hűtés nélkül víz hozzáadásával a terméket kicsapjuk és a felesleges amint feloldjuk. A terméket szárítjuk, majd heptánból és 50%-os etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspont 78 C°. A tiszta termék súlya 7,8 g (85%-a az elméletinek). 35. példa: 2^(metiltio)-4,6-biszJ(2,4,4-trimetil-2-pe,ntilamino)-s-triazin (intermedier) előállítása 2,36 g (0,04 mól) trimetilamint 10 ml metanolban feloldunk és az oldatot 11,1 g (0,03 mól) 2-klór-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentüamino)-s-triazin 50 ml metanolban készített szuszpenziójához adjuk. A keveréket 2 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjiük, majd 1,58 g (0,033 mól) metilmerkaptánt 10 ml metanolba buborékoltatunk és a kapott oldatot a fenti szuszpenzióhoz adjuk. A reakciókeveréket gőzfürdőn 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A lehűtött oldathoz vizet adunk és a képződött fehér színű, szilárd terméket kiszűrjük. A 7,66 g (66'%-a az elméletinek) nyers terméket forró etanolból háromszor átkristályosítjuk a tiszta termék olvadáspontja 140—142 C°. 36. példa: 2-n-oktilamino-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-;2-pentüaminoj-s-triazin előállítása 7,6 g (0,02 mól) 2-metiltio-4,6-biszj (2,4,4-trimetil^2-pentilamino)-s-triazin és 65 g (0,5 mól) n-oktilamin keverékét 18 óra hosszat 160 C°-on reagáltatjuk. A még forró reakciókeverékből víz hozzáadásával a terméket kicsapjuk és egyben a 5 felesleges amint kioldjuk. A terméket szárítjuk, majd heptánból és 50%-os etanolból átkristályosítjuk. 68 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 77—78 C°, (73%-a az elméleti hozamnak). 10 , 37. példa: 2,4,6-trisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása 15 4,92 g (0,01 mól) 2,4,6-trisz-(2,4,4-trimetil^2--pentilamino)-s-triazin-mono-N-metilol származékot (mono-N-CH20H szerkezet) 50 ml 95%-os forró etanolban feloldjuk és 1/10 térfogat meny-20 nyiségű koncentrált sósavat adunk hozzá. A reakciókeveréket 40 percig visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk és több térfogatnyi mennyiségben jeget adunk hozzá, a képződött fehér színű csapadékot kiszűrjük. A ter-25 méket heptánból átkristályosítjuk, súlya: 4,5 g (90%-a az elméletinek), olvadáspontja 159 C°. Ha a fenti reakciófolyamatban a 2,4,6-trisz--(2,3,3-trimetil-2-butilamino)-s-triazin-mono-N--metilol-származékot használjuk, akkor a kapott 30 termék olvadáspontja 308 C°. 18. példa: 6-(dimetilamino)-2,4-bisz-(2,4,4-trimetil-2-35 -pentilamino)-s-triazin 3.7 g (0,01 mól) 2-,klór-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazint 60 ml dimetilformamidban feloldunk és az oldatot 4 óra hosszat, 40 célszerűen alkilammóniumaoetát katalizátor jelenlétében visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakció befejezése után a keveréket vízre öntjük, a kapott 3,9 g termék (94%-a az elméletinek) olvadáspontja heptánból történő 45 átkristályosítás után 137—139 C°. 39. példa: 2-amino-4.6-bisz-(2,4,4-trimetil^2-pentilamino)-50 -s-triazin (intermedier) előállítása 2.8 g (0,04 mól) hidroxilamin-hidroklorid hűtött oldatához nitrogénlégkörben 1,6 g (0,04 mól) nátriumhidroxidot adunk 5 ml vízben. Ehhez 55 3,7 g (0,01 mól) 2-klór-4, 1 6-bisz-(2,4,4-trimetil-2--pentilamino)-s-triazin etanolos szuszpenzióját adjuk és az elegyet jégfürdőn 20 percig keverjük, majd gőzfürdőn 19 óra hosszat melegítjük. Hűtés után a reakciókeverékből 1,37 g 2-oxo-60 -melléktermék elkülöníthető. A szűrletet vízzel hígítjuk, amikor nyers 2-hidroxilamino-származék válik ki. Ezt forrásban tartott 70%-os vizes etanolból átkristályosítjuk, a kapott 1,5 g (37%-a az elméletinek) analitikailag tiszta termék ol-65 vadáspontja 196—198 C°. 12
