164355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6-trisz-(helyettesített-amino)-s-triazinok előállítására

164355 21 22 A szuszpenziót keverés közben 17 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük. Az első fél óránban 8,0 g (0,20 mól) nátriumhidroxid 40 ml vízben készített oldatát adjuk hozzá lassú tempóban, hogy a reakciókeveréket gyengén lúgos pH-értéken tartsuk. Melegítés után a reakciókeveréket lehűtjük és a viaszszerű szilárd termékről a vizes oldatot dekantáljuk. A szilárd termékhez aoetont adunk és leszűrjük. A kapott 33,3 g (91%-a az elméletinek) termék olvadáspontja 164—168 C°. Forró etanolból történő átkristályosítás után 27,5 g fehér tűkristályos termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 165—167 C°. 27. példa: 2-klór-4,6-bisz-i(terc-pentilamino)-s-triazin előállítása 8,1 g (0,044 mól) cianurkloridot 2 csepp fenolftalein oldatot tartalmazó vízben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz terc^amiamint adunk és a keveréket fokozatosan forráspontjáig melegítjük, .miközben cseppenként nátriumhidroxid oldat beadagolásával a reakcióelegy kémhatását gyengén lúgosra állítjuk be. A keveréket 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük. Szűrés után 11,48 g (95'%-a az elméletinek) fehér színű szilárd terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 171— 173 C°. 28. példa: 2,4,6-trisz-(ciklohexüamino)-s-triazin előállítása Ezt a vegyületet 1,89 g (0,01 mól) cianurklorid és 9 g (0,9 mól) ciklohexilamin reagáltatásával készítjük 50 ml xilolban a reakciókeveréket 24 óra hosszat melegítjük. A kapott 3,1 g (8,3%-a az elméletinek) termék olvadáspontja 220 C°. 29. példa: / e-ÍN-metilciklohexilaminoJ^^-bisz-íterc-pentilamino)-s-triazin előállítása 5,72 g (0,02 mól) 2,4~bisz-4(tere-pentüamino)-6--klór-s-triazint és 4,90 g (0,Q44 mól) N^metilciklohexilamint 150 ml xilolban 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A xilolhoz etilacetátot adunk és az egyesített oldatot vízzel mossuk, szárítj>uk, majd bepároljuk. 6,6 g nyers termékhez jutunk. Ebből etanolos átkristályosítással 5,5 g (7l!%^a az elméletinek) analitikai tisztaságú termék készíthető, amelynek olvadáspontja 166—168 C°. 30. példa: 2,4,6-trisz-J

(2,4,4-trimetil-2-pentilamino)-s-triazin előállítása 110 g (0,85 mól) 2,4,4-trimetil-2-pentilarnin, 35,0 g (0,1 mól) 2-ammo-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-2-pentila!mino)-s-triazin és 20 g (0,17 mól) 2,4,4--trimetil-2^pentilamin-hidroklorid keverékét forráspontig melegítjük és 14 óra hosszat vissza-5 folyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Forralás után hűtés nélkül egyenlő térfogatmennyiségű vizet adunk hozzá és a fehér színű szilárd terméket szűrőn izoláljuk. Forró heptánból történő átkristályosítás után a kapott 40 g (87%-a 10 az elméletinek) tiszta termék olvadáspontja 159 C°. Ha a fenti reakciófolyamatban 2,4,4-trimetil-2--pentilamin helyett n-oktilamint használunk és 15 a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd reakció után a mellékreakció lehetőségének kiküszöbölésére vékonyrétegkromatográfiás feldolgozást iktatunk be, akkor 42 g (91%-a az elméletinek) 2-n-oktil-20 amino-4,6-bisz-(2,4,4-trimetil-42-pentilamino)-s-triazin állítható elő, amelynek olvadáspontja 76—77 C°. 2g 31. példa: 2-fenoxi-4,6-bisz-(terc-pentilami;no)-s-triazin (intermedier) előállítása 3 2,0

g (0,007 mól) 2-klór-4,6-bisz-(terc-pentilamino)-s-triazin és 0,6 g (0,0046 mól) diizopropiletilamin 5,6 g fenolban készített oldatát 100 C°-ra melegítjük. A reakciókeverékbe 0,28 g (0,07 -mól) nátriumhidroxidot adagolunk 2 ml 3g vízben oldva, amikor élénk reakció zajlik le, amely az adagolás befejeződése után megszűnik. A reakcióelegyhez 100 C° hőmérsékleten további 5,6 g fenolt adagolunk. A melegítést 3 óra hosszat folytatjuk és a reakciókeveréket le-40 hűtjük, majd 40 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá. A vizes reakciókeveréket 3X50 ml éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot vízzel mossuk, majd olajsűrűségre bepároljuk. Az olaj hűtés után megszilárdul. A szilárd terméket 4g forró etanolban oldjuk és megzavarosodásig vizet adunk hozzá, majd hűtjük. A lehűtött reakcióelegyet szűrjük. A kapott 1,7 g (65%-a az elméletinek) nyers terméket aceton-víz elegyből kétszer átkristályosítjuk, a tiszta termék olva-50 dáspontja 125—128 C°. 32. példa: 2-N-metilciklohexilamino-4,6-bisz-(terc-pentil-55 amino)-s-triazin előállítása 3,4 g (0,009 mól) 4,6-bisz-(terc-pentüamino)-2--fenoxi-triazint 113 g N-metilciklohexilaminban visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 12 óra 60 hosszat forralunk. Forralás után a felesleges amint vákuumban ledesztilláljuk a képződött fenollal együtt, a bepárlási maradékot pedig vízzel eldörzsöljük és etanolból átkristályosítjuk. A kapott .23 g (69%^a az elméletinek) termék 65 olvadáspontja 168 C°. 11