164329. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavamidok előállítására

5 164329 6 3. példa 700 ml abszolút etanolhoz 17,2 g (0,1 mól) 5-klór-2-metoxi-benzaldehidet és 37,9 g (0,1 mól) N- [p-(jS-Wdroxiaminoetil)-benzolszulfonil]-N'-ciklohe- 5 xilkarbamid-hidrokloridot adunk és a keletkező elegyet szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keverjük. Ezután az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Lehűlés után a kivált kristályokat szűréssel összegyűjtjük, abszolút etanollal mossuk 10 és szárítjuk. így 46,4 g a-(5-klór-2-metoxi-fenil)-N-[j3-(p-ciklohexilkarbamoilszulfamoil-fenil)-etil]-nitront kapunk fehér kristályok alakjában. Kitermelés: 95,5%. Olvadáspont: 90,8-96,0 C°. 4. példa 34,3 g (0,2 mól) 5-klór-2-metoxi-benzaldehidet és 65,5 g (0,2 mól) p-(/3-hidroxiamino-etil)-benzol- 20 szulfonamidhidrokloridot feloldunk 700 ml abszolút etanolban és a keletkező elegyet szobahőmérsékleten 5 órán keresztül keverjük. Az etanolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk a reakcióelegyből, így 180 ml maradékot kapunk. Lehűlés 25 után a kivált kristályokat szűréssel összegyűjtjük, etanollal mossuk és szárítjuk, így 64,6 g a-(5-klór-2-metoxifenil)-N-tß-(p-szulfamoil-fenil)-etil]-nitront kapunk. Kitermelés: 85,0%, olvadáspont: 224,0-225,5 C°. 30 5. példa 500 ml abszolút acetonhoz 36,8 g (0,1 mól) 35 a-(5-klór-2-metoxi-fenil)-N-[/3-(p-szulfamoil-feniiy -etil]-nitront és 31 g vízmentes káliumkarbonátot adunk. A keletkező elegyet keverés közben 2,5 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. . Ezután hozzáadunk 15,0g (0,12 mól) ciklohexil- 40 izocianátot és a keletkező elegyet élénk keverés közben 7 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az acetont csökkentett nyomáson ledesztüláljuk, a fehér maradékhoz 650 ml jeges vizet adunk és az oldhatatlan 45 anyagot szűréssel elkülönítjük. A szűrletet híg sósavval gyengén savassá tesszük. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk, így 43,1 g a-(5-klór-2-metoxi-fenil)-N-[|3-(p-ciklohexilkarbamoilszulfamoil-fenil)-etil]-nitront kapunk. 50 Kitermelés: 91,0%, olvadáspont: 92,6-96,8 C°. 6. példa 55 500 ml abszolút metiletilketonhoz 30,4 g (0,1 mól) a-fenil-N-[j3-(p-szulfamoil-fenil)-etil]-nitront, majd 27,6 g (0,2 mól) vízmentes káliumkarbonátot adunk. A keletkező elegyet 1 órán át keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. 60 Lehűlés után az elegyhez 28,4 g (0,3 mól) klórhangyasav-metilésztert adunk és 5 órán keresztül fokozatosan forralásig melegítjük. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, metiletilketonnal mossuk és 600 nil vízben feloldjuk. A keletkező 65 oldatot szűrjük és híg sósavval gyengén megsavanyítjuk. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk, így 29,3 g a-fenil-N-[j3--(p-metoxikarbonilszulfamoil-fenil)-etil[-nitront kapunk, kitermelés: 81,0%. Elemzési eredmények: számított: C 53,72%, H 5,18%, N 7,67%, talált: C 53,60%, H 4,98%, N 7,74%. 7. példa 36,2 g (0,1 mól) a-fenil-N-[j3-(p-metoxikarbonilszulfamoil-fenil)- etil]-nitront feloldunk 700 ml abszolút metanolban és hozzáadunk 12 g (0,11 mól) ciklohexilamint. A keletkező elegyet csökkentett nyomáson melegítjük a metanol elpárologtatása céljából. A maradékot 1 órán át 115-120C-on melegítjük. Lehűlés után fehér szilárd anyagot összetörjük, kis mennyiségű metanollal mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk, így 32,7 g a-fenil-N-[j3-(p-ciklohexilkarbamoilszulfamoil-fenil)-etil]-nitront kapunk fehér színű por alakjában. Kitermelés: 78,0%, olvadáspont: 92-96 C°. 8. példa 500 ml abszolút acetonhoz 29,5 g (0,1 mól) a-(5-metil-izoxazol-3-il)-N-[]3-(p-szulfamoil-fenil)-etil]-nitront, majd 31,0 g (0,22 mól) vízmentes káliumkarbonátot adunk. A keletkező elegyet keverés közben 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután hozzáadunk 13,3 g (0,12 mól) ciklopentilizocianátot, majd keverés közben 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután az acetont csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot 1500 ml vízben feloldjuk és az oldhatatlan anyagot kiszűrjük. A szűrletet híg sósavval gyengén megsavanyítjuk. A színtelen csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk. így 28,1 g a-(5-metil-izoxazol-3--il)-N-[/3- ( c ikl o pe n tilkarbamoilszulfamoil-fenil)-etil]-nitront kapunk színtelen por alakjában, kitermelés 83,0%. Elemzési eredmények: számított: C 54,41%, H 5,90%, N 13,43%, talált: C 54,35%, H 5,73%, N 13,34%. 9. példa 500 ml abszolút etanolban feloldunk 12,6 g (0,05 mól) p-(ß-mdroxiamino-etil)-benzolszulfonamid-hidrokloridot és hozzáadunk 9,5 g (0,055 mól) 3,4-diklór-benzaldehidet. A keletkező elegyet szobahőmérsékleten 8 órán keresztül keverjük, majd az 3