164329. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavamidok előállítására

3 164329 4 pl. ecetsavanhidridet vagy hasonlókat adunk a reakcióelegyhez. Előnyös továbbá, ha valamely közömbös oldószert használunk, például dioxánt, etilérígliköldimetilétert. A II általános képletű nitron-vegyületek újak 5 és különböző eljárásokkal állíthatók elő, néhány tipikus eljárás az alábbi: A. eljárás (v.o. 1. és 2. példa) 10 1. lépés Ezt a módszert a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet írja le, ahol A olyan atomot vagy csoportot jelöl, amely a hidroxiiminocsoporttal 15 képes reagálni a nitron-szerkezet kialakítására, így például halogénatom, szulfonsavgyök vagy kvaterner ammóniumsó gyöke és X és Y a fenti jelentésű. A reakciót megvalósíthatjuk valamely savmeg- 20 kötőszer jelenlétében, így valamely szerves vagy szervetlen bázis, így nátriummetoxid, nátriumhidrid, piridin, bázises ioncserélő gyanta jelenlétében, általában valamely oldószerben, például metanolban, etanolban, acetonban, benzolban, dimetilfor- 25 mamidban, 0 C° és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten. 2. lépés 30 A módszert a csatolt rajz szerinti B) reakcióegyenlet szemlélteti, ahol X, Y és R' a fenti jelentésű. A reakciót megvalósíthatjuk valamely izocianát- 35 tal, önmagában ismert módon. B. eljárás (v.o. 3. és 12. példa) 1. lépés 40 Ezt a módszert a C) reakcióegyenlet ábrázolja, ahol Y és R' a fenti jelentésű. A reakciót megvalósíthatjuk valamely sav vagy bázis jelenlétében, vizes közegben. 45 2. lépés Az eljárást a csatolt rajz szerinti D) reakcióegyenlet írja le, ahol X, Y és R' a fenti 50 jelentésű. A reakciót általában valamely oldószerben valósíthatjuk meg, például vízben, metanolban, etanolban, benzolban, toluolban, dimetilformamidban, 15 C° és az oldószer forráspontja közötti 55 hőmérsékleten. C. eljárás (v.o. 4., 5., 8., 9. és 10. példa) 1. lépés 60 A módszert az E) reakcióegyenlet szemlélteti, ahol X és Y a fenti jelentésű. A reakciót lényegében ugyanolyan módon valósíthatjuk meg, mint a B. eljárás 2. lépését. 65 2. lépés Ezt a módszert a B) reakcióegyenlet ábrázolja, ahol X, Y és R5 a fenti jelentésű. A reakciót lényegében ugyanolyan módon valósíthatjuk meg, mint az A. eljárás 2. lépését. D. eljárás (v.o. 6. és 7. példa) 1. lépés A módszert a csatolt rajz szerinti F) reakcióegyenlet írja le, ahol B rövidszénláncú alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent és X és Y a fenti jelentésű. A reakciót általában valamely savmegkötőszer jelenlétében valósíthatjuk meg önmagában ismert módon. 2. lépés Az eljárást a csatolt rajz szerinti G) reakcióegyenlet szemlélteti, ahol X, Y, R' és B a fenti jelentésű. A reakciót a karbaminsavészterek aminolízisének önmagában ismert módszerével végezhetjük. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 2,9 g (0,027 mól) anti-benzaldoximot feloldunk 50 ml, 1,9 g (0,027 mól) nátriumetoxidot tartalmazó abszolút etanolban keverés közben. A keletkező oldathoz 5,3 g (0,02 mól) p-(j3-brómetil)-benzolszulfonamidot adunk és az elegyet körülbelül 7 órán át keverjük, amíg gyengén alkalikus lesz. Az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot jeges vízhez (50 ml) adjuk. Az elegyet híg sósavval gyengén savassá vagy semlegessé tesszük. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk, így 5,1 g a-fenil-N-[j3-(p-szulfamoil-fenil)-etil]-nitront kapunk fehér kristályok alakjában. Kitermelés: 84,0%. Olvadáspont: 205-208 C° 2. példa 150 ml abszolút acetonhoz 9,0 g (0,03 mól) a-fenil-N-[ß-(p-szulfamoil-fenil)-etil]-nitront és 10,3 g (0,075 mól) vízmentes káliumkarbonátot adunk. A keletkező elegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. 2,5 órán át. 5,6 g (0,045 mól) ciklohexiíizocianát adagolása után a keletkező elegyet 7 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az acetont csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A fehér színű maradékot 700 ml jeges vízhez adjuk és az oldhatatlan anyagot szűréssel elválasztjuk. A szűrletet híg sósavval gyengén savassá vagy semlegessé tesszük, így 11,6 g a-fenil-N-[0-(p-ciklohexilkarbamoilszulfamoil-fenil)-etil]-nitront kapunk. Kitermelés: 93%. Olvadáspont: 92-96 C°. 2