164326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-dihidro-1-szubsztituált -4-oxo-3-kinolinkarbonsav származékok előállítására
15 164326 16 V. táblázat folytatása Példa száma Fizikai tulajdonságok Kitermelés Analízis H N % 31. 61% 32. színtelen prizmák op.: 245-246 C° (bomlás közben) 89% 33. színtelen prizmák op.: 209-210 C° 74% 34. színtelen prizmák op.: 205-210 C° 51% CxaHnOvN képletre számított 53,29 talált 53,44 3,78 3,79 4,78 4,72 C,4 Hi 3 0 6 N képletre számított 59,40 talált 59,85 4,32 4,19 5,02 4,97 C15 H 13 0 6 N képletre számított 59,40 talált 59,85 4,32 4,19 5,02 4,97 35. példa: 1,7 g l,4-dihidro-l-etoxi-3-etoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-4-oxo-kinolin és 40ml In sósav elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A 25 kivált színtelen prizmákat leszűrjük, vízzel mossuk, és dimetilformamidból átkristályosítva 1,46 g (94%) 1,4-dihidro- l-etoxi-6,7-metiléndioxi-4-oxo-3--kinolinkarbonsav keletkezik, melynek olvadáspontja 258-259 C°. 30 -perbenzoesavat és 50 ml kloroformot adunk hozzá. 1 óra múlva a reakcióelegyet jéghideg 5%-os vizes nátriumkarbonát-oldatba öntjük. A kloroformos fázist elválasztjuk, vizes nátriumkarbonát-oldattal majd vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, és a kloroformot lepároljuk. A maradékot metanolból átkristályosítva halványsárga 4-metoxi-3-metoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-kinolin-1-oxidot kapunk, melynek olvadáspontja 203-204 C°. Kitermelés: 14,2 g (89%). 36. példa: 1 g l,4-dihidro-l-metoxi-3-etoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-4-oxo-3-kinolin és 15 ml 5%-os vizes nátriumhidroxid-oldat elegyét 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd tömény sósav hozzáadásával megsavanyítjuk. A fehér csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, és dimetilformamidból átkristályosítva 1,4-dihidro-1-metoxi-6,7-metiléndioxi-4-oxo-3-kinolinkarbonsavat kapunk. Kitermelés: 0,85 g (91%). 35 40 37. példa: 45 21 g 4-klór-3-etoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-kinolint 200 ml 3,8 g nátrium-metoxidot tartalmazó metanolhoz adunk. Az oldatot 1 órán át keverés 50 és visszafolyatás közben forraljuk, majd csökkentett nyomáson kis térfogatra pároljuk be. A maradékot vízbe öntjük, a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etilacetátból történő atkristályosítás után 148-149 C° olvadás- 55 pontú tiszta 4-metoxi-3-metoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-kinolint kapunk, színtelen tűkként. 38. példa: 60 15 g 4-metoxi-3-metoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-kinolint 200 ml, 14,4 g m-klórperbenzoesavat tartalmazó kloroformban oldunk. Az elegyet 6 órán szobahőmérsékleten keverjük, majd 14 g m-klór- 65 39. példa: 4 g 4-metoxi-3-metoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-kinolin-1-oxidot és 0,04 g p-toluolszulfonsavat fémfürdőn (170-180 C° hőmérsékleten) melegítünk 40 percen át, majd lehűtjük az elegyet. A keletkezett barna csapadékot vizes nátriumkarbonát-oldattal mossuk, leszűrjük, vízzel és metanollal mossuk, majd szárítjuk. A nyers terméket, melynek olvadáspontja 208-212 C°, metanolból kétszer átkristályosítva 1,78 g (45%) 1,4-dihidro-1-- me t o xi - 6,7 -metiléndioxi-4-oxo-3-kinolinkarbonsavmetilésztert kapunk színtelen tűkként, melynek olvadáspontja 222 C° (bomlás közben). 40. példa: 2 g 4-metoxi-3-metoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-kinolin-1-oxidot, 5 ml toluolt és 2,73 g dimetilszulfátot 10 órán át keverés és visszafolyatás közben forralunk. Lehűtés után szilárd anyagot leszűrjük, toluollal mossuk, majd metanolból átkristályosítva 1,2 g (60%) 1,4-dihidro-1-metoxi-6,7 -metiléndioxi-4-oxo-3-kinolinkarbonsav-metilésztert kapunk, melynek olvadáspontja 222 C° (bomlás közben). 41. példa: 2,77 g 4-metoxi-3-metoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-kinolin-1-oxidot 6 órán át 200 C° hőmérsék-8
