164320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált 4-(2-aciloxi-3-helyettesített aminp-propoxi)-9-fluorenonok előállítására

7 164320 8 hexánkarbonsavat és ciklohexánkarbonsavanhidridet használunk. A cím szerinti vegyület hidrogénmaleinátját kapjuk. Olvadáspontja 206-208° (etilacetátból). 6. példa 4-(3-terc-Butüarnino-2-pivaloiloxi-propoxi)-9-fluorenon Az 1. példa szerint járunk el, azonban jégecet és ecetsavanhidrid helyett pivalinsavat és pivalinsavanhidridet használunk. A terméket benzol és benzr] elegyéből átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 84—87°. Hidrokloridja 228-231°-on olvad (etanol és etilacetát elegyéből). 7. példa 4-[3-terc-Butilamino-2-(2,2-dimetilbutiriloxi)-propoxi]-9-fluorenon Az 1. példa szerint járunk el, de jégecet és ecetsavanhidrid helyett 2,2-dimetilvajsavat és 2,2-dimetilvajsavanhidridet használunk. A cím szerinti vegyület hidrogénoxalátját kapjuk. Olvadáspontja 159-162° (etanolból). Oxalátja 208-209°-on olvad (etanolból). 8. példa 4-(3-terc-Butilamino-2-klóracetoxi-propoxi)-9-fluorenon-hidroklorid A 2. példa szerint járunk el, de önántsavklorid helyett klórecetsavkloridot használunk. A cím szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk. Olvadáspontja 204-207° (etilacetátból). 9. példa 4-(3-terc-Butilamino-2-diklóracetoxi-propoxi)-9-fluorenon-hidroklorid A 2. példa szerint járunk el, azonban önántsavklorid helyett diklórecetsavkloridot használunk és a cím. szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk. Olvadáspontja 218-220° (metilénklorid és etilacetát elegyéből). 10. példa 4-(3-terc-Butilamino-2-kaprinoiloxi-propoxi)-9-fluorenon-hidroklorid A 2. példa szerint járunk el, de önántsavklorid helyett kaprinsavkloridot használunk. A cím szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk. Olvadáspontja 115-118° (metilénklorid és dietiléter elegyéből). 11. példa 4-(3-terc-Butilamino-2-sztearoiloxi-propoxi)-9-fluorenon-hidrogénoxalát 5 A 2. példa szerint járunk el, de önántsavklorid helyett sztearinsavkloridot használunk. A cím szerinti vegyület hidrogénoxalátját kapjuk. Olvadáspontja 127-129° (etanol és etilacetát elegyé-10 bői). 12. példa 15 4-(2-Klóracetoxi-3-izopropilamino-propoxi)-9-fluorenon-hidroklorid A 2. példa szerint járunk el, és klóracetilklorid 4-(2-hidroxi-3-izopropilaminopropoxi)-9-fluorenonnal 20 való reagáltatásával a cím szerinti vegyülethez jutunk. Hidrokloridja 210-214°-on olvad (metanol és etilacetát elegyéből). 25 13. példa 4-(3-terc-Butüamino-2-pivaloiloxi-propoxi)-9-fluorenon 3Ö 3,25 g 4-(3-terc-butilamino-2-hidroxi-propoxi)-9-fluorenont 15 óra hosszat szobahőmérsékleten 15 ml pivalinsavanhidriddel reagáltatunk, és a reakciókeveréket az 1. példa szerint feldolgozzuk. A cím szerinti vegyület benzol és benzil elegyéből 35 átkristályosítva 84-87°-on olvad. A megfelelő hidroklorid olvadáspontja etanol és etilacetát elegyéből való átkristályosítás után 228-231°. 14. példa 4-[3-(Pentilamino)-2-pivaloiloxi-propoxi]-9-fluorenon-hidrogénmaleinát 45 Az 1. példa szerint járunk el, és 4-[2-hidroxi-3--(3-pentilamino)-propoxi]-9-fluorenont pivalinsawal és pivalinsavanhidriddel reagáltatva a cím szerinti vegyülethez jutunk. Hidrogénmaleinátja etanolból 50 átkristályosítva 155-157°-on olvad. 15. példa 55 4-[3-terc-Butilamino-2-(2-bróm-2-metilpropioniloxi)-propoxi]-9-fluorenon-oxalát 3,61 g 4-(3-terc-butUarnino-2-hidroxi-propoxi)-60 -9-fluorenon-hidrokloridot 15 órán át szobahőmérsékleten 30 ml a-brómizovajsavbromiddal keverünk. A kristályos csapadékot elválasztjuk, vízben oldjuk, és 10%-os vizes ammónia oldattal metilénklorid jelenlétében jéghűtés közben meg-65. lúgosítjuk. A metilénkloridos fázist magnézium-4