164320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált 4-(2-aciloxi-3-helyettesített aminp-propoxi)-9-fluorenonok előállítására

9 164320 10 szulfáttal szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a kapott cím szerinti vegyületet oxaláttá alakítjuk. Az oxalát olvadáspontja 193-196° (etanol és etilacetát elegyéből). 5 16. példa 4-[3-terc-Butüamino-2-(2-klórbenzoiloxi)-propoxi]-9-fluorenon-hidroklorid 10 A 15. példa szerint járunk el, de a-brómizovajsavbromid helyett 2-klórbenzoilkloridot használunk. A keveréket 100°-on 1,5 órán át keverjük. A cím szerinti vegyület hidrokloridja kiválik. 15 Etanolból átkristályosítva 209-21 l°-on olvad. 17. példa 20 4-[3-terc-Butilamino-2-(4-toluoiloxi-propoxi]-9-fluorenon-hidroklorid A 15. példa szerint járunk el, de a-brómizovajsavbromid helyett 4-toluoilkloridot használunk, és 25 a keveréket egy órán át 100°-on reagáltatjuk. A cím szerinti vegyület hidrokloridja etanolból átkristályosodik. Olvadáspontja 225-228° (tűkristályok). 30 18. példa 443-terc-ButÜammo-2-(3-metoxibeazoiI«xi)-propoxi]-9-fluorenon-hidroklorid 35 A 15. példa szintit járunk el, de a-brómizovajsavbromid helyett j-metoxibenzoilkloridot használunk, és a keveréket 5 órán át 100°-on reagáltatjuk. A cím szerinti vegyület hidrokloridja 40 etanolból kristályosodik. Olvadáspontja 203-206°. 19. példa 45 4-(3-Ciklohexilamino-2-pivaloUoxi-propoxi)-9-fiuorenon A 15. példa szerint járunk el, de a-brómizovajsavbromid helyett pivalinsavkloridot használunk, és 50 a keveréket 15 órán át 65°-on reagáltatjuk. A cím szerinti vegyület éter és petroléter elegyéből bázisként tűkristályokban válik ki. Olvadáspontja 97-98°. 55 20. példa 4-[3-(2-Metü-3-butin-2-ü-amino)-2-pivaloiloxipropoxi]-9-fluorenon 60 2,8 g 4-[-3-(2-metü-3-butin-2-ü-arnino)-2-hidroxi-propoxi]-9-fluorenont 15 g pivalinsavban 16 órán át szobahőmérsékleten 1,64 g pivalinsavanhidriddel keverünk. Ezután a reakciókevéréket jégre öntjük, 65 10%-os vizes ammónia oldattal meglűgosítjuk, éterrel extraháljuk, a kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott cím szerinti vegyület etilacetát és benzin elegyéből lemezkékben kristályosodik. Olvadáspontja 102-104°. 4-(2,3-Epoxipropoxi)-9-fluorenont 3-amino-3--metilbutinnal reagáltatva kapjuk a kiindulási anyagként alkalmazott 4-[3-(2-metil-3-butin-2-il-amino)-2-hidroxi-propoxi]-9-fluorenont. Olvadáspontja 159-161° (metanolból). 21. példa 4-(3-terc-Butilamino-2-pivaloiloxi-propoxi)-9-fluorenon 5 g 4-(2,3-epoxipropoxi)-9-fluorenont és 16,15 g N-benzil-terc-butilamint 25 ml dioxánban autoklávban 180°-on 16 óra hosszat melegítünk. A reakciókeveréket csökkentett nyomáson bepároljuk, miközben az N-benzil-terc-butilamin feleslegét ledesztilláljuk. A maradékot éter és n bórsavoldat keverékével kirázzuk, a bórsavas fázist hűtés közben 5 n nátronlúggal meglűgosítjuk, és metilénkloriddal extraháljuk. A magnéziumszulfáttal szárított metilénkloridos fázis bepárlási maradéka az olajszerű 4-[3-(N-benzil-terc-butilamino)-2--hidroxi-propoxi]-9-fluorenon. E vegyület hidrogénmaleinátja etanol és etilacetát elegyéből átkristályosítva 167-168°-on olvad. A bázisból 4,37 g-ot 16 g pivalinsavban 16 órán át szobahőmérsékleten 1,72 g pivalinsavanhidriddel keverünk. A reakciókeveréket jégre öntjük, 10%-os vizes ammónia oldattal meglűgosítjuk, metilénkloriddal extraháljuk, és az ©tetőszert csökkentett nyomáson ledesztüláljuk. Az így nyert olajos 4-[3-(N-benzil-terc-butilamino)-2-pivaloiloxi-propoxi]-9-fluorenon hidrogénmaleinátja etanol és etilacetát elegyéből átkristályosítva 180-182°-on olvad. Az így kapott bázisból 2,15 g-ot 50 ml tetrahidrofuránban oldunk, és 0,5 g palládium katalizátor (10% palládiumszén) jelenlétében 1 mól hidrogénnel a cím szerinti vegyületté debenzilezzük. A terméket metilénkloridban oldjuk, és kovagélen való kromatografálással és benzol és benzin elegyéből való kristályosítással tisztítjuk. Olvadáspontja 82-85°. 22. példa 4-(2-Acetoxi-3-terc;

butilamino-propoxi)-9-fluorenon-hidiögénmaleinát A 21. példa szerint eljárva 4-[2-acetoxi-3-(N- b e n zil-terc-butilaminQ)-propoxi]- 9-fluorenon debenzilezésével a cím szerinti vegyületet kapjuk. Hidrogénmaleinátjának olvadáspontja 167-169 . 5