164312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,5,8-trifenil-tri-triazolobenzol nitroszármazékainak előállítására, UV stabilizátorok
11 164312 12 Analízis C24 H 7 N, 7 0j 6 -ra: Számított: C: 36,64%, H: 0,89%, N: 30,19%, Talált: C: 36,50%, H: 1,97%, N: 29,15%. Infravörös spektrum jellemző sávjai: cm-1 cm ' cm ' 3090 gy 1164 gy 778 gy 1616 e 1156 gy 750 k 1568 ne 1101 k 730 k 1553 ne 968 gy 715 e 1496 k 952 k 637 gy 1416 gy 945 k 520 ngy 1345 ne 931 e 505 ngy 1222 gy 911 gy 437 gy 1182 ngy 821 k b) Keverővel, adagolónyílással, hőmérővel ellátott gömblombikba 42 ml 30% kéntrioxidot tartalmazó kénsavat mérünk be, 80-90 C°-ra melegítjük és keverés közben részletekben 13,6 g finomra porított káliumnitrátot adunk hozzá. Az adagolás befejezése után a hőmérsékletet 110C°-ra emeljük fel. A káliumnitrát oldódása után az elegyhez 4 g 2,5-bisz-(2,4-dinitrofenil)-8--(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt adagolunk. A reakció elegyet 150C°-ra melegítjük és 18 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután 70 C°-ra hűtjük le, 200 g zúzott jégre öntjük, a kivált nyers nitro-származékot szűrjük, vízzel savmentesre mossuk, szárítjuk. 2,8 g terméket kapunk, amely infravörös spektruma alapján 70% 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8--bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt tartalmaz. A nyers terméket az 5 a) példában megadott módon nitrometánból történő átkristályosítással tisztítjuk, majd a nitrometán adduktot o-diklórbenzolban történő forralással bontjuk meg. A kapott 2-(2,4-dimtrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzol fizikai adatai megyegyeznek az 5 a) példában megadottal. c) 31 ml 60%-os oleumba keverés közben bemérünk 5 g 2,5,8-trisz-(2,4-dinitrofeml)-tri-triazolobenzolt, az oldódást enyhe melegítéssel segítjük elő. Oldódás után 10 ml vízmentes kénsav és 10 ml 100%-os salétromsav elegyítésével kapott nitráló savat adagolunk hozzá. A nitrálósav beadagolása után az elegy hőmérsékletét 90 C°-on, 110C°-on, majd 130C°-on tartjuk egy-egy órán keresztül, végül 8 órán át 150C°-on fejezzük be a nitrálást. A reakció elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, ezután jégre öntjük, a kivált terméket szűrjük, vízzel semlegesre mossuk, majd 90%-os etanollal fedjük, szárítjuk. Kitermelés: 1,8 g 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6-triníirofenil)-tri-triazolobenzol. A terméket tetrametilénszulfonból átkristályosítjuk, amelynek fizikai állandói megegyeznek az 5 a) példában megadottal. 6. példa 4 g 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt 50 C°-on 100 ml 98%-os 5 salétromsavban oldjuk. Az oldatot 10 C°-ra lehűtjük: hófehér kristályos termék válik ki, amely elementáranalízis alapján a 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8--bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzol salétromsavas adduktja. 10 Összegképlete: 2 C24 H 7 N 17 0 16 -3HN0 3 . Olvadáspont: 400 C°. Infravörös spektrum jellemző sávjai: cm ' .cm 1 cm ' 3090 g 1164 g 821 k 1616 e 1156 gy 778 gy 1568 ne 1101 k 765 ngy 1553 ne 968 gy 755 e 1496 k 952 k 736 e 1416 gy 945 k 728 e 1345 ne 931 e 715 ne 1222 gy 911 gy 637 ngy 1182 ngy 7. példa 30 1 g 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt 140 ml nitrometánban forralás közben feloldunk. Az oldatot szoba hőmérsékletre hűtjük és néhány óra állás után a fehér, selymes, krsitályos anyagot leszívatjuk 35 szárítás után mérjük, súlya 0,8 g. A termék az elementáranalízis alapján a 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4.6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzol nitrometán adduktja. Összegképlete: 2C2 4 H 7 N, 7 0, 6 • 3CH3 N0 2 40 Olvadáspont: >400 C°. Infravörös spektrumának jellemző sávjai megegyeznek a 6. példában megadottakkal. 45 8. példa Az előállított vegyületek közül a 2,5-bisz-(2,4--dinitrofenil)-8- (2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzol (2. számú anyag) és a 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-50 -(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzol (1. számú anyag) ütésre vagy egyéb erősebb iniciálás hatására detonál. Az ütésérzékenységet Wöhler-féle ejtőkészülékkel, 2 kg-os ejtőkalapáccsal mértük. A mérési eredményeket az alábbi táblázat tünteti 55 fel: 1. számú anyag 27 cm 2. számú anyag 23 cm 60 A 2,5,8-trisz-(2,4-dinitrofenil)-tri-tiazolobenzoI hasonló körülmények között nem iniciálható. A 2-(2,4-dmitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzol robbanóképességét 325 ± C°-on négy órán át végzett hőtárolás után is megvizsgál-65 tuk, az anyag ólomaziddal iniciálva detonált. A 6
