164256. lajstromszámú szabadalom • Propargil-származékokat tartalmazó kártevőirtószer és eljárás a hatóanyag előállítására
164256 19 20 -dimetil-2-propinil)-étert kapunk. Fp. 64—65 C0 / /0,09 Hgmm; n20 D = 1,4682. 17. példa: 1,48 g karbamid 9,8 ml 2 n kénsavval képezett szuszpenziójához 0 C0 -on erős keverés közben 30 perc alatt 4,3 g 6,7-epoxi-3,7-dimetil-2--cisz/transz-okténkarbonsav-,2-propinilésztert csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán át 0 C°-on és 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután jéghűtés közben 1,05 g nátriumkarbonát 4 ml vízzel képezett oldatát csepegtetjük hozzá, és az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet konyhasó-oldatba öntjük és a 2. példa 2. bekezdésében megadott módon feldolgozzuk. A viszkózus nyers terméket kovasavgélen 4 : 1 arányú hexán-éter eleggyel kromatografáljuk. A kapott 6,7-epitio-3,7-diimetil-2-cisz/transz-okténkarbonsav-2-propinilészter mintáját tokos csőben desztilláljuk. Fp. mintegy 85 C°/0,005 Hgmm; n20 D = 1,5168. A lenti eljárással analóg módon 6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-nonénkarbonsav-2-propinilészterből 6,7-epitio-3,7-dimetil-2-nonénkarbonsav-2-pro,pinilésztert; 6,7-epoxi-3-etil-7-metil-2-nonénkanbonsav-2--propinilészterből 6,7-epitio-3Hetil-7-metil-2--propinilésztert; 10,1 l-epoxi-3,7,1 l-trimetil-2,6-dodekadiénkarbonsav-2npropinilészterből 10,ll-epitio-3,7,l 1--trimetil-2,6-dodekadiénkarbonsav-2-propinil-észtert; 10,1 l-epoxi-3,7,10,1 l-tetrametil-£,6-dodekadiénkarbonsav-2-propinilészterből 10,11-epitio--3,7,10,ll-tetrametil-2-dodekadiénkarbonsav-2-propinilésztert; 10,1 l-epoxi-3,7,1 l-trimetil-2,6-tridekadiénkarbonsav-2-propinilészterből 10,ll-epitio-3,7,ll-trimetil-2,6-tridekadiénkarbonsav-2-propinilésztert; 10,ll-epoxi-7-etil-3,ll-dimetil-2,6-tridekadiénkarbonsav-2-proipinilészter,ből 10,1 l-epitio-7--etil-3,ll-dimetil-2,'6-tridekadiénkarbonsav--2-pr opinilésztert; 6,7-epoxi-3,7-dimetil-l-(2-propiniloxi)-oktén'ből 6,7-epitio-3,7-dimetil-l-i(2-propiniloxi)-2--oktént; 6,7-epoxi-3,7-dimetil-l-«(2-propimloxi)-2-no'nénből 6,7-epitio-3,7-dimetil-l-j(:2-ipropiniloxi)-2--nonént; 6,7-epoxi->3-etil-7-metil-l-<(2-propiniloxi)-2--nonénből 6,7-epitio^3-etil-7imetil-l-(2-propiniloxi)-2-,nonént; 6,7-epoxi-3,7-dimetil-l-(l,l-dimetil-2-propiniloxi)-3-okténből 6,7^epitio-3,7-dimetil-l-.(l,l--dimetil-2~propiniloxi)^2-oktént; 10,1 l-epoxi-3,7,11-t rimetil-l-(2-propiniloxi)-2,6--dodekadiénből 10,ll^epitip-3,7,ll-trimetil-l-(2-propiniloxi)-2,6-dodekadiént; 10,ll-epoxi-3,7,ll-trimetil-l-(2-propiniloxi)-2,6--tridekadiénből 10,1 l-epitio-3,7,711-trimetil-l-i(2-propiniloxi)-2,6-tridekadiént; 10,ll-epoxi-7-etil-3,ll-dimetil-l-(2-propiniloxi)-2,6-tridekadiénből 10,ll-epitio-7-etil-3,ll-di:metil-l-(2-propiniloxi)-2,6-tridekadiént; vagy 10,1 l-epoxi^3,7,1 l-tetrametil-l-(2-propinil-5 oxi)-2,6-dodekadiénből 10,ll-epitio-3,7,10,ll-tetrametil-l-(2-propiniloxi)-2,6-dodekadiént állítunk elő. 10 18. példa: 7,3 g 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,6-cisz,10-dodekatrienil~(4-fenoxi-2-butinil)-éter 80 ml metilénkloriddal képezett jéggel hűtött oldatához 15 részletekben 4,41 g 93%-os m-klór-perbenzoesavat adunk és az elegyet 1 órán át jégfürdőn keverjük. A reakcióelegyet 160 ml éterrel hígítjuk és az 1. példa 1. bekezdésében ismertetett módon feldolgozzuk. Kovasavgélen történő kromatografálás és 4 : 1 arányú hexán-éter elegy-20 gyei történő eluálás után 10,ll-epoxi~3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,6-cisz-dodekadienil-(4-fe;noxi-2-butinil)-étert kapunk. Fp. mintegy 200 C°/ /0,004 Hgmm; n20 D = 1,5218. A kiindulási anyagot a következőképpen állít— 25 hatjuk elő: 1,41 g nátrium'hidridet (50%-os nujolos szuszpenzió) a nujol eltávolítása céljából 2X20 ml hexánnal mosunk és 20 ml vízmentes tetrahidrofuránt rétegezünk fölé. Ezután jéghűtés köz-30 ben 5 g 4-fenoxi-2-butin-l-ol 40 ml vízmentes tetrahidrofuránnal képezett oldatát csepegtetjük hozzá és 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez jéghűtés közben egymásután l-bróm-3,7,ll-trÍ!metil^2-cisz/transz-6-cisz-10-do-35 dekatriént és 7 ml hexametilfoszforsavtriamidot adunk, 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, telített konyhasó-oldatba Öntjük és a 2. példa 2. bekezdésében leírt módon feldolgozzuk. Kovasavgélen 95 : 5 arányú hexán-éter elegy-40 gyei történő eluálás után 3,7,1 l-trimetil-2^cisz//transz,6-cisz,10-dodekatrienil-i(4-fenoxi-2-butinil)-étert kapunk. Fp. mintegy 190—195 C°/0,001 Hgmm; (tokos csőben). n20 D = 1,5262. 45 19. példa: 3,7-dimetil-2-cisz/transz,6-oktadiénkarbonsav-.(4-fenoxi-2-butinil)-észter 40 ml metilénkloriddal képezett jéggel hűtött oldatához részletek-50 ben 2,5 g 93%-os m-klór-perbenzoesavat adunk és 1 órán át 0—5 C°-on keverjük. A reakcióelegyet 80 ml éterrel hígítjuk és az 1. példa 1. bekezdésében leírt módon feldolgozzuk. Kovasavgélen 1 : 1 arányú hexán-éter eleggyel tör-55 ténő krotmatografálás után 6,7^epoxi-3,7-dimetil-2-cisz/transz-okténkarbonsav-i(4-fenoxi-2-butinil)-észtert kapunk. Fp. mintegy 135 C°/0,001 Hgmm; (tokos csőben); n20 o = 1,5297. 60 A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 5,1 g 3,7-dimetil-^2Hcisz/transz,6-oktadiénkarbonsav 40 ml vízmentes éterrel és 2,92 ml víz-65 mentes piridinnel képezett oldatához 0 C°-on 10
