164256. lajstromszámú szabadalom • Propargil-származékokat tartalmazó kártevőirtószer és eljárás a hatóanyag előállítására
164256 10 Hatóanyag KoncentTojásráció 10~x g/cm 2 (adagolás) pusz-L LliäS. % ' 10,ll-epoxi-3,7,H-trimetil-2--cisz/transz,6-transz-dodekadíénkarbonsav-2-propiniiészter 4 5 6 100 100 100 6,7-epoxi-3,7-dimetil-.2-cisz/ /transz-okténkarbonsav-2--propinilészter 10,ll-epoxi-3,ll-dimetil-7-etil-2-cisz/transz-6-cisz, transz-tridekadiénkarbonsav-2--propinilészter 3,7-dimetil-l-i(2-propiriloxi)-2-cisz/transz-:-cisz/transz-oktadién 3,7,1 l-trimetil-l-(2-propi:niloxi)-2-cisz; transz-ö^cisz//' transz-10-dodekatrién 3,7-dimetil-2-cisz/transz-6--oktadiénkarbonsav-2-3,ll-dimetil-7-etil-2-cisz//transz-6-cisz/transz-lO-tridekatriénkarbonsav-2--propinilészter 4 100 5 100 6 100 4 100 5 100 6 100 100 70 4 100 5 100 6 87 -propinilészter 4 100 5 100 6 44 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz-8-cisz/transz-lO-dodekatrién-karbonsav-2-propinilészter 4 100 100 100 100 100 64 Találmányunk továbbá kártevőirtószerekre vonatkozik, melyek hatóanyagként valamely (I) általáhos képletű vegyületet és iners, szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígítóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagot emulziók, szuszpenziók, beporzó készítmények, oldatok vagy aeroszolok alakjában alkalmazhatjuk. Bizonyos esetekben a védendő tárgyat (pl. élelmiszereket, vetőmagokat, textíliákat) közvetlenül a hatóanyaggal, illetve oldatával impregnálhatjuk. A hatóanyagot továbbá olyan alakban is alkalmazhatjuk, mely-5 bői csak külső behatásra (pl. nedvességgel való érintkezéskor vagy az állati testben) szabadul fel. Az (1) és, vagy (II) általános képletű vegyületeket pl. 0,01—Ojöí'/o-os, előnyösen 0,1%-os koncentrációban permetezhetjük. io Az (I) általános képletű vegyületekhez közelálló származékok a Science 164, 323 (1969) irodalmi helyen kerültek ismertetésre. A 324. oldalon leírt p~[(3,7~dímetil-2,6~oktadíenil)-oxí]-aeetofenon és p-[(3,7-dimetíí-2,6-oktadienil)-oxí]-15 -benzoesavmetilészter peszticíd hatás terén azonban elmarad a találmányunk szerinti kártevőirtószerek hatóanyagai mögött; a leírásban szereplő Ephestia .kühníella teszt szerint a fenti ismert vegyületek 10-6 g/cm 2 koncentrációban 20 már hatástalanok, mig az (I) általános képletű vegyületek e koncentrációban hatásosnak bizonyultak. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a 25 példákra korlátoznánk. 1. példa: 6,95 g (l,5-dimetil-4-hexenil)-2~propínil-étert 30 80 ml metilénkloridban oldunk és 0 C°-ra (jégfürdős hűtés) hűtünk. Az elegyhez részletekben 10 g 79%-os m-klór-perbenzoesavat adunk és az oldatot 2 órán át 0 C°-on keverjük. Az elegyet feldolgozás céljából 350 ml éterrel hígítjuk, jég-35 hideg 1 n nátronlúggal, majd telített konyhasóoldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Kovasavgélen történő kromatograf álás és 8 : 2 arányú hexán-éter eleggyel történő eluálás után 2,3-epoxi-2-metil-6-í(2-propinil-40 oxi)-heptánt kapunk. A termék mintáját tokos csőben desztilláljuk; fp. mintegy 70—80 C°/0,005 Hgmm, n20 D = 1,4480. A kiindulási anyagot a következőképpen állít— 45 hatjuk elő: 9,6 g nátriumhidridet (50w-os nujol-szuszpenzió) hexánnal kétszer mosunk, majd 40 ml vízmentes tetrahidrofuránt rétegezünk fölé. Jég-50 hűtés közben 25,6 g 6-metil-5-heptén-2-ol 40 ml vízmentes tetrahidrofuránnal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Jéghűtés közben előbb 21,5 g propargilbromidöt, majd 50 ml hexame-55 tilfoszforsavtriamidot csepegtetünk hozzá és 1 órán át 50 C°-on keverjük. A lehűlt reakcióelegyet telített konyhasó-oldatba öntjük, éterrel kimerítően extraháljuk, telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szür-60 jük és bepároljuk. Kovasavgélen történő kromatografálás és 9 : 1 arányú hexán-éter elegygyel történő eluálás után j(l,5-dimetíl-4-hexenil)-2-propinil-étert kapunk. A termék mintáját tokos csőben desztilláljuk. Fp. mintegy 110 C°/ll 65 Hgmm; n20 D = 1,4500. 5
