164255. lajstromszámú szabadalom • Fenil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
164255 8 nálhatjuk. A hatóanyagot továbbá olyan alakban is felhasználhatjuk, melyből csak külső behatásra (pl. nedvességgel való érintkezéskor vagy csak az állati szervezetben) szabadul fel. Az (I) általános képletű vegyületeket adott esetben más ismert kártevőirtószerekkel együtt is felhasználhatjuk. A találmányunk szerinti kártevőintószerek hatóanyagtartalma tág határokon belül változhat és általában 0,01—80!% lehet. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa: 8,4 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid-szuszpenziót 2 X 50 ml tetrahidrofuránnal inertgáz-atmoszférában mosunk, majd 100 ml tetrahidrofuránban felvesszük és 47 g p-hidroxi-benzoesavmetilészter 200 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatával cseppenként elegyítünk. Az elegyhez ezután 37,7 g 24>róm-5,6-dimetil-hept-5-én 80 ml hexmetilfoszforsavtriaimiddal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extráktól vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos p-[(l,4,5-trimetil-hex-4-enil)-oxi]-benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpcióval tisztítjuk. A vegyület forráspontja 160— 165 C°/0,1 Hgmim. A fenti eljárással analóg módon 2^bróm-6-metil-hept-5-én-J ből és p-hidroxi-benzoesavmetilészterből p-[(l,5-dimetil-hex-4--enil)-oxi]-benzoesavmetilésztert (fp. 158—160 C°/0,1 Hgmm); 3-bróm-7-metil-noin-6-énJ ből és p-hidroxi-benzoesavmetilészterből p-[(l-etil-5-metil-hept-4--enil)-oxi]-benzoesavimetilésztert (fp. 182—185 C°/0,01 Hgmm); 2-bróm-6-metil^oktj 5-én-ből és p-hidroxi-benzoesavmetilészterből p-[(l,5-dimetil-hept-4--enil)-oxi]-benzoesavmetilésztert; S-ibróm-metil-e-metil-hept-S-én-toől és p-hidroxibenzoesavmetilészterből p-[i(2^etil-5-metil-hex-4-enil)-oxi]-henzoesavmetilésztert (fp. 175— 178 C°/0,1 Hgmm) állítunk elő. 2. példa: 2 g p-[(l,5-dimetil-hex-4-enil)-oxi]-J benzoesavmetilésztert 150 ml metilénkloridban oldunk. Az oldatot 0 C°-on 1,57 g 80%-os m-klór-perbenzoesav 100 ml metilénkloriddal képezett oldatával cseppenként elegyítünk. A reakcióelegyet 15 perc múlva egymásután 2%-os nátriumhidrogénszulfit-oldattal, 5!%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszaimaradó p-[(4,5-epoxi-l,5-di-metil-hexil)-oxi]-benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpció útján tisztíthatjuk, n28 D = 1,5058. A fenti eljárással analóg módon 5 p-[{l,4,5-trimetil-hex-4-enil)-oxi]-benzoesav-metilészterből p-[:(4,5-epoxi-l,4,5-trimetil-hexil)-oxi]-benzoesavmetilésztert (n28 D = 1,5071); 10 p-[(l-etil-5-metil-hept-4-enil)-oxi]^benzoesav-metilészterből p-[(4,5^epoxi-l-etil-5-metil-heptil)-oxi]-benzoesavmetilésztert (n2/ 'o = 1,5192); p-[(l,5-dimetil-hept-4-enil)-oxi]-benzoesavmetilészterből p-[(4,5-epoxi-l,5-di'metil-heptil)-oxi]-15 -benzoesavmetilésztert állítunk elő. 3. példa: 20 15 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid szuszpenzióját inertgáz-atmoszférában 2X50 ml tetrahidrofuránnal mosunk, majd 150 ml tetrahidrofuránba viszünk be és 48 g p-hidroxi-benzoesavmetilészter 200 ml tetrahidrofurán-25 nal képezett oldatával cseppenként elegyítjük. Az elegyhez 30 perc alatt 81 g 2-bróm-6,10-dimetil-dodeka-5,9-dién 120 ml hexametilfoszforsavtriamiddal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 6 órán át visszafolyató hűtő al-30 kalmazása mellett történő forralás közben, majd 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük, ezután jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az extraktot nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó p-[(l,5,9-35 ->trimetil-undek,a-4,8-dienil)-oxi]-benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpció útján tisztíthatjuk. Fp. 230 C°/0,1 Hgmm; n2 '' D = = 1,4928. 40 4. példa: 4,8 g 50%-os ásványolajios nátriumhidrid-szuszpenziót inertgáz-atmoszférában 2X25 ml tetrahidrofuránnal mosunk, majd 50 ml tetra-45 hidrofuránba viszünk be és 14,9 g p-hidroxi-foenzoesavrnetilészter 100 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatával cseppenként elegyítjük. Az elegyhez .28,6 g l-4bróm-3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-triént csepegtetünk (400 ml hexametil-50 foszforsavtriaimidban). A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, lehűtjük, jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vá-55 kuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(3,7,ll-trimetil-dodeka-a^lO-trienilJ-oxipbenzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpció útján tisztíthatjuk. n24 D — 1,5269. 60 5. példa: 2 g p-[(3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-trienil)-oxi]-benzoesavmetilésztert 150 ml metilénkloridban oldunk. Az oldatot 0 C°-on 1,2 g 80%-os 65 m-klór-perbenzoesav és 100 ml metilénklorid 4
