164248. lajstromszámú szabadalom • Feniloxi-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek
164248 3 4 jük vagy befecskendezzük vagy gázait belélegeztetjük. Találmányunk további oélkitűzése kifejlett rovarok .nyugalmi állapotának megszakítására képes vegyület előállítása. Azt találtuk, hogy a találmányunk szerinti készítmények hatóanyagaként felhasznált feniloxi-származékokkal felületileg kezelt vagy a vegyület gőzei hatásának kitett rovarok fejlődése gátlást szenved vagy a kifejlett rovarok nyugalmi állapota megszakad. A vegyülettel érintkezésbe hozott tojások elpusztulnak. A vegyülettel érintkezésbe hozott kifejletlen rovar (pl. lárva-, báb-, vagy nimfa-stádiumban levő rovar) nem mindig nem képes kifejlett egészséges rovarrá átalakulni. A metamorfózis megakadályozásához helyi felhasználás esetén a vegyületből 1 nanogramm (0,001 mikrogramm) már elegendő. Az ily módon kezelt bábból kibújó rovar kifejlett genitáliákkal nem rendelkezik és így rendes párosodásra és szaporodásra képtelen. A rovarok a kifejlett alakká történő átalakulás után rövidesen elpusztulnak. A találmányunk szerinti készítmények hatóanyagaként felhasznált vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg (mely képletben CH3 CH3 I I Y jelentése R1 _C=CH— vagy Rí—C—CH— \/ O képletű csoport, ahol R és Rí jelentése metil- vagy etil-csoport; R2 jelentése kis szénatomszámú alkil- vagy kis szénatomszámú alkoxi-csoport). A „kis szénatomszámú alkil-csoport" kifejezésen egyenes- vagy elágazólánoú, legfeljebb 5 szénatomos alkil-csoportok értendők (előnyösen metil- vagy etil-csoport). A „kis szénatomszámú alkoxi-csoport" hasonló értelmezésű (előnyösen metoxi- vagy etoxi-csoport). Az (I) általános képletű vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R és Rí jelentése az (I) általános képletnél megadott és Z jelentése klór-, bróm- vagy jódatom) valamely (III) általános képletű fenollal reagáltatunk [mely képletben R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott]; vagy OH3 b) valamely, Y helyén Rí—>C=CH— képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet epoxidálószerrel kezelünk. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselői az alábbi származékok: 7,8Hepoxi-4,8-dimetil-Mp-metil-fenoxi)••3-decén; 7,8-epoxi-4,8-dimetil-l-)(p-izopropil-fenoxi)-3-decén; 7,8-epoxi-4,8-dimetil-l-(p-metoxi-fenoxi)••3-decén; 7,8-epoxi-4-etil-8-metil-l-i(p-metil-fenoxi)TM3-decén; 5 7,8-epoxi-4,8-dimetil-lH(p-etil-f enoxi)-3-decén; 7,8-epoxi-4-etil-8-rnetil-l-i(p-izopropil-fenoxi)-3-decén; 7,8-epoxi-4-etil-8-metil-l-(p-metoxi-fenoxi)-3-decén; 10 7,8-epoxi-4,8-dimetil-l-(p-metil-fenoxi)-3-nonén; 7,8^epoxi-4,8-dimetil-l^(p-etil-fenoxi)-3-nonén; 7,8-epoxi-4,8-dimetil-l-(p-izopropil-;fenoxi)-15 -3-nonén; 7,8-epoxi-4,8-dimetil-l-(p-metoxi-fenoxi)-3--nonén, továbbá a megfelelő, a 7,8-helyzetben epoxi-cso-20 port helyett kettőskötést tartalmazó származékok. Különösen előnyös a 7,8-epoxi-4-etil-8-metil-l-(p-etil-fenoxi)-3-decén és a megfelelő 4--etil-8-metil-l-(p-etil-ifenoxi)-3,7-dekadién. A fenti eljárás a) változatának előnyös foga-25 natosítási módja szerint a bromidot a kívánt fenol kis feleslegével porított káliumhidroxid jelenlétében dimetoxietánban vagy dimetilformamidban visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2—10 órán át forraljuk. Az oldatot éterrel vagy 30 hexánnal extraháljuk és vízzel háromszor mossuk. Az éteres vagy hexános extraktot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó nyers étert Florisil-oszlopon történő kromatog-35 rafálással tisztítjuk. A tisztítandó vegyületet hexánban oldjuk, az oldatot az oszlopra felvisszük, majd a terméket éter-lhexán eleggyel eluáljuk. Az eluálás alatt az éter-hexán elegy étertartalmát fokozatosan emeljük. A termék 40 tisztasága gázkromatográfiás vagy vékonyrétegkromatográfiás meghatározás szerint általában 99% feletti érték. Eljárásunk b) változata szerint az étert előnyösen oly módon epoxidálhatjuk, hogy szerves 45 oldószerrel i(pl. benzollal, kloroformmal vagy metilénklariddal) képezett oldatát epoxidálószerrel (pl. m-klár-perbenzoasavval) kezeljük. Az epoxidálószert kis moláris fölöslegben alkalmazhatjuk. Az epoxidálás a végállású kettős-50 kötésen szelektíven játszódik le. A reakcióidő általában néhány perc ós 3—4 óra közötti érték. A reakcióelegyet 5%-os nátriumkairbonát-oldattal kezeljük, majd vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert 55 vákuumban eltávolítjuk. Az epoxidokat a fent ismertetett módon Florisilen történő kromatografálással tisztíthatjuk. A termék tisztasága gázkromatográfiás és vékonyrétegkromatográfiás meghatározás szerint általában 99% feletti ér-60 ték. A kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű vegyületeket a Marc Julia^szintézis felhasználásával [Bull. Soc. Chem. France 1072 (I960)] a reakció-sémán feltüntetett módon 65 állíthatjuk elő. 2
