164248. lajstromszámú szabadalom • Feniloxi-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek
5 164248 6 A képletekben R és Rí jelentése metil- vagy etil-csoport és X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom. Az (I) általános képletű vegyületek néhány képviselőjének Tenebrio fenitalis kísérletben (Life science 4 2323—31) mutatott morfogenetikai hatékonyságát az I. táblázatban foglaljuk össze. A p4ielyzetben helyettesített származékok általában hatásosabbak, mint pl. a meta-helyzetben helyettesítőt hordozó vegyületek. A homogeranil-oldalláncban levő végállású kettőskötés epoxidálása a hatásosságot kb. 10-szeresére fokozza. Amennyiben a homogeraniloldalláncban levő metil-helyettesítőt etil-csoportra cseréljük ki, a hatás ugyancsak kb. lőszeresre nő. Az (I) általános képletű vegyületekkel végrehajtott helyi kezelés hatására Coleoptera bábokon [pl. Tenebrio molitor (sárga lisztféreg)] a bábforma és a kifejlett rovarforma között közbenső stádium alakul ki. Az I. táblázatból látható, hogy a vegyületek hatásos koncentrációja nanogramm- és pikogramm-nagyságrend között változik. Nagyobb mennyiség alkalmazása a báb- és rovarforma között közbenső stádium, ún. óriásbáb alakul ki. A vegyületek a rovarok további fejlődését minden esetben megakadályozzák, ezért a rovarok párosodásra képtelenekké válnak és hamarosan elpusztulnak. I. táblázat Sárga lisztférgen (Tenebrio molitor) helyi kezeléssel bábszerű Vegyület genitáliák előidézéséhez szükséges anyag mennyisége mikrogrammban (IV) 0,01 (V) 0,1 (VI) 0,001 (VII) 0,1 * A vegyületeket a bábok hasi részére 1 mikroliter acetonban visszük fel. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. 1. példa: Éter-képzés 2 g p-etil-fenolt 25 ml dimetilformamidban oldunk és 1,15 g porított káliumhidroxid hozzáadás után 30 percen át keverjük. Ezután 3,92 g l-bróm-4-etil-8-metil-3,7-dekadiént adunk hozzá és 1 éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, hexánnal extraháljuk, majd 1 n káliumhidroxid-oldattal kétszer és vízzel háromszor mossuk. A szerves réteget nátriumszulfát felett szárítjuk és a hexánt vákuumban ledesztilláljuk. A kapott termék a 4-etil-8-metil-lj (p-etil-fenoxi)-3,7-dekadién. Epoxidálás 3 g 4-etü-8-metiH-(p-etil-fenoxi)-3,7-dekadiént 100 ml metilénkloridban oldunk és keverés 5 és hűtés közben (jégfürdőn) részletekben 2,2 g m-klór-perbenzoesavat adunk hozzá. A reakcióelegyet 30 percen át keverjük, majd kb. 10 ml 10%-os nátriumkarbonát-oldatot adunk hozzá. A metilénkloridot vákuumban ledesztilláljuk. 10 A maradékot éterben felvesszük és 10%-os nátrium-karbonát-oldattal kétszer és vízzel kétszer mossuk. Az éteres extraktot nátriumszulfát felett szárítjuk. A kapott termék a 7,8-epoxi-4--etil-8-metil-l-(p-etil-ífenoxi)-3-decén. 15 Kromatografálás A fentiek szerint kapott 7,8-epoxi-4-etil-8-metil-l-i(p-etil-fenoxi)-3-decént 90 g Florisilt tar-20 talmazó kromatografáló oszlopon frakcionáljuk. Az anyagot fokozatosan emelkedő éter-tartalmú éter-hexán elegyekkel eluáljuk. A kapott termék a tiszta 7,8-epoxi-4-etil-8-etil-l-(p-etil-fenoxi)-3-decén. 25 A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 7,8-epoxi-4,8-dimetil-l-(p-metil-fenoxi)-3-decén; 7,8-epoxi-4,8-dimetilJl-(p-izopropil-fenoxi)-30 -3-decén; 7,8-epoxi-4,8-dimetil-l^(p-metoxi-fenoxi)-3-decén; 7,8-epoxi-4-etil-8-metil-l-(p-metil-fenoxi)-3-decén; 35 7,8-epoxi-4,8-dimetil-l-<(p-etil-fenoxi)-3-decén; 7,8-epoxi-4-etil-8-metil-lj (p-izopropil-fenoxi)--3-decén; 7,8-epoxi-4-etil-8-metiI-l-'(p-metoxi-fenoxi)-3-decén; 40 7,8-epoxi-4,8-dimetiW-)(p-metil J fenoxi)-3-nonén; 7,8-epoxi-4,8-dimetil-l-i(p-etil-fenoxi)-3-nonén; 7,8^epoxi-4,8-dimetil-l-'(p-izopropil-fenoxi)-3-nonén; 7,8-epoxi-4,8-dimetil-l-(p-metoxi-fenoxi)-3-45 -nonén. 2. példa: 1 g 7,8-epoxi-4^etil-8-metil-l-i(p-etil-fenoxi)-3-50 -decent 100 g 1:1 tf-arányú víz-aceton elegyben oldunk. A kapott oldat permetezésre közvetlenül felhasználható. 3. példa: 55 Az 1. példa szerint előállított hatóanyagot az alábbi összetételű készítmény alakjában készítjük ki: 60 Hatóanyag 20% Tween 80 30%; Dimetilszulfoxid 20% Xilol 30% 65 Az oldat vízben diszpergálható és vízzel a kí-3
