164247. lajstromszámú szabadalom • Fenil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás evegyületek előálítására
164247 23 24 riumszulfát felett szárítjuk és óvatosan, adott esetben szűrési segédanyag alkalmazásával szűrjük, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-t(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzilälkohol forráspontja 180—182 C°/1,0 Hgmm. 28. példa: 23 g 6,7-epoxi-l-(p-etil-fenoxi)-3,7-dimetil-2--nonénnek 250 ml etilacetáttal képezett oldatát 1,0 g Pt02-al kezeljük és 2,15 liter hidrogén felvételéig hidrogénezzük (ez 1 kettőskötésnek felel meg). Az etilacetátos oldatból a platinát kiszűrjük, ezután 2X100 ml 2 n nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk. Az oldatot magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban 35 C°-os fürdőhőmérsékleten 20 Hgmm nyomáson állandó súlyig bepároljuk. A kapott termék a 6,7-epoxi-l-(p-etil-fenoxi)-3,7--dimetil-nonán, n20 D=l,4965. A fent ismertetett eljárással analóg módon 6,7-epoxi-l-(p-etil-fenoxi)-3-etil-7-metil-2--nonénből hidrogénezéssel 6,7-epoxi-l-(p-etil-fenoxi)-3-etil-7-metil-nonánt, n2í o= =1,4971; 6,7-epoxi-l-(p-etil-fenoxi)-3,7-dimetil-2-okténből hidrogénezéssel 6,7-epoxi-l-i(p-etil-fenoxi)-3,7--dimetil-oktánt, n24 o^l,4973; 6,7-epoxi-l-(p-etil^fenoxi)-3,6,7-trimetil-2-okténből hidrogénezéssel 6,7-epoxi-l^(p-etil-fenoxi)-3,6,7-trimetil-oktánt, n27 D =l,4998 állítunk elő. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: Hűtőfürdővel, keverővel, hőmérővel, nitrogén bevezető csővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt lombikba 122 g p-etil-f enolt és 1,0 liter dimetiiforimamidot mérünk be. Az oldatot 75 g porított káliumhidroxiddal (85%) keverjük és a hőmérsékletet az adagolás alatt 20 C° alatt tartjuk. Az elegyet lehűtjük, 250 g l-bróm-3,7--dimetil-2,6-oktadiént csepegtetünk be és a reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük. Az oldatot ezután jég, 2 n nátriumhidroxid-oldat és hexán elegyébe öntjük. A szerves réteget nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban betöményítjük. A terméket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 9 : 1 arányú hexánetilacetát elegyet alkalmazunk. A p-etil-fenil-3,7-dimetil-2,6-oktadienil-étert tartalmazó frakciókat forgó bepárlóban bepároljuk. A maradékot ledesztilláljuk, fp. 124—126 C°/0,05 Hgmm. A fenti eljárással analóg módon l-bróm-3,7-dimetil-2,6-nonadiénből és p-etil-fe-nolból p-etil-f enil-3,7-dimetil-2,6-nonadienil--étert, fp. 128—130 C°/0,05 Hgmm; l-bróm-3-'etil-7-TTLetil-2,6-nonadiénből és p-etil--fenolból p-etil-fenil-3-etil-7-metil-2,6-nonadi-enil-étert, n25 D=l,5048; l-brám-3,6,7-trimetil-2,6-oktadiénből és p-etil--f enolból p-etil-f enil-3,6,7-tr ime til-2,6-okt a di-enil-étert, n24 D =l,5141 állítunk elő. Keverővel, hőmérővel és hűtőfürdővel ellátott 2 literes lombikba 30 g p-etil-fenil-3,7-dimetil-2,6-oktadienil-étert és 240 ml metilénkloridot mérünk be. A rendszeren nitrogént buborékol-5 tatunk át és az elegyet keverés közben 0 C°-ra hűtjük. Ezután 0—5 C°-on 30 perc alatt 22 g 80%-os m-klór-perbenzoesavnak 300 ml metilénkloriddal képezett oldatát csepegtetjük be. A reakcióelegyet 30 percen át 5 C°-on kever-10 jük, majd a fürdőt eltávolítjuk és az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 15 percen át keverjük, majd az m-klór-benzoesavat kiszűrjük, a diklórmetános oldatot egymás után 2 X 250 15 ml 2 n nátriumhidroxid-oldattal, 1X200 ml 0,1 n nátriumtioszulfáttal, majd ,250 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban 35 C°-os fürdőhőmérsékleten 20 Hgmm nyomáson állandó súlyig bepároljuk; 20 n20 D=l,5025. A fent ismertetett eljárással analóg módon p-etil-f enil-3-etil-7-metil-2,6-nonadienil-éterből és m-klór-perbenzoesavból 6,7-epoxi-l^(p-etil-25 -fenoxi)-3-etil-7-metil-2-nonént, n23 D =l,5026; p-etil-f enil-3,7-dimetil-2,6-nnonadienil^éterből és m-klór-perbenzoesavból 6,7-epoxi-l-(p-etil-fenoxi)-3,7-dimetil-2-nonént, n20 D =l,5097; p-etil-f enil-3, 6,7-trimetil-2,6-oktadienil-éterből és 30 m-klór-perbenzoesavból 6,7-epoxi-l-(p-etil-fenoxi)-.3,6,7-trimetil-2-oktént, n28 D =l ,5048 állítunk elő. 29. példa: 35 Visszafolyató hűtővel, mechanikai keverővel, csepegtető tölcsérek és gázbevezető csővel ellátott 1,0 literes négynyakú lombikba 50 ml vízmentes tetrahidrofuránt és 1,5 g nátriumhidri-40 det mérünk be (ez utóbbit 50%-os szuszpenzióból készítjük alapos tetrahidrofurános mosással). Keverés közben nitrogén-atmoszférában 7,5 g p-etil-fenolnak 50 ml tetralhidrofuránnal képezett oldatát csepegtetjük be. Az elegyet a nát-45 riumhidrid teljes feloldódásáig keverjük, majd 1,30 g l-bróm-6,7-epoxÍH3,7-dimetil-oktánnak 20 ml hexametilfoszforsavtriamiddal képezett oldatát csepegtetjük be keverés közben. A reakcióelegyet keverés közben 3 órán át vissza-50 folyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyhez 1,0 liter vizet adunk, majd 0,5 liter hexánnal extraháljuk és a hexános extraktot nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban betöményítjük. A terméket szilika-55 gélen kromatografáljuk és a 9:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel eluált frakciókból 6,7--epoxi-l-(l-etil-fenoxi)-3,7-dimetil-oktánt kapunk; n24 D ! =l,4973. A kiindulási anyagot a következőképpen ál-60 líthatjuk elő: Keverővel, hőmérővel és hűtőfürdővel ellátott 2 literes gömblombikba 20,0 g l-bróm-3,7-dimetil-6-oktént és 150 ml diklórmetánt mérünk be. A rendszert nitrogén alá helyezzük és ke-65 verés közben 0 C°-ra hűtjük. Ezután 30 perc 12
